* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

135 КРАСЯЩИ ВЕЩЕСТВА 136 соединениями. Для получешя азошевъ необходимо вместо т - ддамина съ первичной N H - группой брать етг-амидо-дифенплъ-аминъ или какое-либо его производное, ИЛИ же строить последнее во время реакщи изъ 2 молекулъ какого-нибудь моно-ампна. Большинство азиновъ и азошевъ краснаго цвета, но попадаются и синзе, почти черные. Некоторые содержать сульфо-группы и являются кислотными красителями, большинство же остальяыхъ—основ­ ные, окрашиваюпце животныя волокна безъ про­ травы, а растительный—по танниновой протраве. Техническое значевзе имёютъ с а ф р а н и н ы . Наи­ болёе употребителенъ т ол*у с а ф р а н и н ъ , или с а ф р а н и н ъ Т, получавшийся окислешемъ смеси Р-толуиленъ-ддамина съ о-толуидиномъ и анилипомъ. М о в е и н ъ — п е р в о е искусственное К. веще­ ство, полученное В. Перкипомъ въ.1856 г. окисле­ шемъ анилина, содержавшаго о- и р-толуидины. По строешю — это фенилированный сафранинъ. Т е х н и ч е с к а я эначешл улсе не имеетъ. И н д ул и н ы , р а с т в о р и м ы е в ъ с п и р т у , .получаются при окисленш (или просто даже совместномъ наrpeBaHin подъ давлешемъ) амидо-азо-Оензола съ солянокпслымъ анилиномъ п, въ зависимости отъ количества последвяго и условзй реакщи, полу­ чаются различваго состава. Обыкновенно это — смеси различныхъ фенплпрованныхъ азошевъ. При сульфпроваши они даютъ сульфокислоты съ различнымъ количествомъ сульфогруппъ, натровый соли которыхъ подъ назвашемъ и н д у л и н о в ъ , р а с т в о р и м ы х ъ в ъ в о д е , употребляются какъ cuHie кислотные красители, для шерсти и шелка. Аналогично ппдулпнамъ построены, вероятно, н и ­ г р о з и н ы . 3. О к с а з и н ы отличаются отъ азиновъ темъ, что солеобразуюпий азотъ *зам£ненъ въ нихъ четырехатомнымъ кислородомъ. Они являются, та­ кимъ образомъ, «азоксошями», производными о-хинонъ-имида. Аналопя съ азинами сказывается н въ способахъ получешя. Оксазины можно получать: а) окислешемъ готовыхъ индаминовъ. имеющихъ гпдроксильную группу въ о-положешн къ центральпому азоту; Ь) отня'пемъ воды отъ индаминовъ, имеющихъ въ обоихъ ядрахъ по ОН въ о-положеши къ азоту; с) совместнымъ окислешемъ #-нитрозо-амина, или р-нитрозо-фенола, пли р-Д1амица, или р-амидо-фенола съ w-амидо-феноломъ и т. д. Какъ и азины, ихъ приходится считать за р-хпноиды на основании способовъ получешя и за о-хиноиды (оксошевы соли) на основаши свойствъ, т.-с. за тавтомеры, напр.: 2 г о л у б ы м ъ . При пагрйвашп нитрозо-димстилъанилина съ галловой кислотой въ спиртовомъ рас­ творе образуется г а л л о ц 1 а н и н ъ — с и н о - ф ш л е т о вое протравное К. вещество. 4. T i а з и н ы отли­ чаются отъ оксазиновъ темъ, что вместо центральнаго атома кислорода содерлсатъ атомь серы, тоже четырехатомный и обладающШ основнымъ характеромъ. Т1азины являются, значить, азйошлми, производными о-т1охинонъ-имида. Но нёкоторыл свойства ихъ, равно какъ и способы получешя, говорять въ пользу _р-хнпонднаго строешя, такъ что молено считать и Разины тавтомерами. Получаются они окислешемъ нитрозо-аминовъ или р-ддампновъ съ сероводородомъ или гипосульфитомъ и какнмълибо аминомъ. Напр., для получешя м е т и л е н о в а г о г о л у б о г о .р-амидо-диметилъ-аннлипъ съ ги­ посульфитомъ-окисляютъ К С г 0 , прибавляютъ солянокнелаго диметнлъ-анилина, доканчиваютъ окислеше новой порщей хромпика и прибавляютъ хлористаго цинка. Краситель образуетъ сьпоследшшъ двойную соль, въ виде которой п выкристаллизо­ вывается. Въ первой стадди окпелсшя образуется сернокислый эеиръ тюфенола: 2 2 7 С Н / +0 (CH ) N / + HS-SO.H 7 С 4 3 2 = = Н 0 + (CH ) N/ 2 3 2 с н 6 / 3 ш, ^S-SOaH, который во второй стацш окислошл даетъ съ дпметилъ-авилшюмъ краситель: /NH, /С И ( +С Н . +30 (CH ) N/ ^S-S0 H N(CH ) С 3 6 5 4 3 2 3 3 2 + + HCI= 3 2 /С н ^ 6 3 ;C H . G 3 + \N(CH ) 3 a (CH ) N/ 4 S / C I . (CH ) N = С Н = N . ОН + 3 2 6 4 ,С н о / 1 0 Н + 0 = 7 = C1.(CH ) N^ 3 2 \ о / С Нб l £ 10 2 (CH ) N/" 3 2 6 i i 3 4o/ CI Голубой Мсльдоли. Окпслителемъ при этой реакщи служить пзбытокъ питрозо-соединешя. Большинство оксазиновъ окра­ шено въ спшЗ цветъ. Оксазины, заключающее амидныя группы, являются основными красителями, заключающее лее гидроксилы въ качестве ауксохромовъ показываютъ свойства кислотныхъ краси­ телей. Изъ последнихъ заметимъ р е з о р у ф п н ъ , получающейся действ!емъ азотной кислоты, содер­ жащей азотистую, ла реэорцинъ. Тетрабромо-про.пзводное его называется ф л у о р е с ц и р у ю щ п мъ CI + H S 0 + 2H 0. Нптровашемъ этого красителя получается м е т и ­ л е н о в ы й з е л е н ы й . 5. Ч е р н ы й анилинъ получается окислешемъ солявокпелаго анилина хлорноватокал1евой солью или хромпикомъ, обык­ новенно въ присутствш катализаторовъ (солей меди, ванадия п спнеродпетыхъ соединешй леелеза). Чер­ ный анилинъ — нерастворимый ни въ воде, ни въ органическихъ растворителяхъ черный аморфный порошокъ. Поэтому для окраски волоконъ его образуютъ па сампхъ волокнахъ (см. Крашеше). СтроеHie этого К. вещества еще не можетъ считаться вполне выясненнымъ; однако, въ п о с л е д т е годы, благодаря пзеледовашямъ Вилльштеттера и Грина, къ разрешешю этого вопроса сделаны крупные шаги. Первый считаетъ черный анилипъ хинонъимидомъ такого строешя: С Н . N : С Н : N . C H , . N : C H . N : C H . N : С,Д1 : :N.C H .N:C H :0; Гринъ прндаетъ черному анилину иную формулу, въ которой хиноидныл ядра распололеены не пря­ молинейно, какъ въ вышеприведенной, а подобно тому, какъ они располагаются въ азинахъ. Какая формула справедливее, еще нельзя решить окон­ чательно. Y I . А з о к р а с и т е л и получаются исключи­ тельно действ1смъ д1азосоедпнешй на фонолы или ароматичесше амины R . N : N . CI + R . ОН г= — R . N : N . B j . ОН + НС1, прп чемъ азогруипа вхо2 4 2 С 5 6 4 G G 4 G 4 4 G 4 G 4 2