* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

677 КООРДИНАЦИОННАЯ TEOPIH 678 3 ашона CI (2-я сфера). Наоборотъ, кобальтъ-гекса- место) присоединяется целая молекула КС1, иэъ ц]'анидъ кал1я [Co(CN) ]K даетъ комплексный которой С1 пдетъ во внутреннюю, а К — во внеш­ нюю сферу. Въ результате отъ солей (напр.. ан'юнъ [Co(CN) ] (1-ая сфера) п три не-комплекс- [Pt(NH ) ]Cl4), отвечающихъ комплекснымъ о с н о ныхъ катлона К + ( 2 - я сфера). Въ оСоихъ случаяхъ в а н 1 я м ъ , черезъ тело электрически нейтральное координащонное число = 6, такъ какъ въ 1-ой [Pt2NH . C1J мы переходимъ къ солямъ комплекс­ сфер* содержится 6 молекулъ N H и 6 остатковъ ныхъ к и с л о т ъ . Такъ, соединеше [PtNH Cl ] К пред­ ON. Бели вся молекула цъликомъ сосредоточена въ ставляетъ соль одноосновной комплексной кислоты 1-ой сфер*, то, по смыслу Teopin, такое соединеше [PtNH ClJH,a потеря еще одной—последней—мо­ пе можетъ распадаться на ioubi и потому не можетъ лекулы N H ведетъ къ пoлyчeнiю хлороплатинабыть проводникомъ тока. Ташя гвла существуютъ товъ [PtCMK^ солей двухосновной кислоты среди комплексныхъ солей (напр. [Co(NH ) (NO ) ], H [PtCl ]. Переходъ этотъ всего нагляднее высту­ [CoCNHa^fCaOj. N0 ] п др.), п они действительио паете на ддаграмме, въ которой по осп абсциесъ не проводить ИЛИ ПОЧТИ не проводить тока. На нихъ впервые было обращено внимаше какъ-разъ подъ влйлшёнъ К. Teopiu. По Teopin Аррешуса величина электропроводности (при одинаковой сте­ w. 9 пени диссопдацш, напр., прп полной диссощащи электролита) должна правильно возрастать съ увелпчешемъ общаго числа шновъ, на которые распа­ дается молекула. Всрнеръ пашелъ, что для ком­ плексныхъ соединешй, пмЪющнхъ характеръ солей и диссоцшрующпхъ на 1 комплексный 1онъ и на ц ]оновъ простыхъ (всего, следовательно, на п + 1 юновъ) величина молекулярной электропроводности HI аависитъ почти только отъ числа п, если растворъ \ у достаточно раэбавленъ. Такъ, если 1 граммъ-молеч * кула растворена въ 1000 л. воды, то величина моле­ кулярной электропроводности колеблется въ слт.г s IE дующпхъ уэкихъ границахъ: c 3 — 6 3 6 3 3 3 5 3 3 3 3 a 3 2 6 2 \ \ \ \ Общее чвсло iououi, на которые раса род* ляется молекула: 2 3 4 Ь Молекулярная электро­ ироводпость въ обратных ь оиахъ: 97—109 231—268 363—427 528 / / Такимъ образомъ. знал величину электропроводно­ сти, можно, такъ сказать, считать число ишовъ, на которые распадается данное комплексное соединеше. Этотъ важный результата позволяешь дать нагляд­ ную иллюстрацш К. Teopin, какъ это будетъ видно иэъ слйдующаго примера. Хлорная платина PtCl обраэуетъ съ амм1акомъ рядъ соединешй (aMMiaitaтовъ), въ которыхъ число молекулъ N H на 1 мо­ лекулу PtCl убываешь отъ 6 до 0: 4 3 4 lPt.(NH ) ]Cl 3 c 4l [PtgJ ^]C] , 3 H [ptjJHAjcL, 229 Ненавистно. [ P t g J ^ ]С1, 96,8 [Ptgj^b ] , Почти О [ ci p t NH ]> К [ *С1о]К . а Р 108,5 257 Подъ каждой формулой подписана найденная иэъ опыта величина молекулярной электропроводности* Какъ видно пзъ выписанныхъ формулъ, координа­ ционное число во всемъ ряду со храня етъ свою ве­ личину 6, прп чемъ уходя mi fi N H немедленно за­ мещается хлоромъ. Последней при этомъ перехо­ дить изъ внешней сферы во внутреннюю, а потому утрачцваетъ характеръ ioHa. Параллельно падаетъ электропроводность. У соединена [Pt(NH ) Cl ] она доходить почти до нуля (случай неэлектролита), ио затемъ снова начинаетъ повышаться. Последнее происходить потому, что на место уходящей моле­ кулы aMMiaita входить (эа недостаткомъ хлора въ данной молекуле]) атомъ хлора со стороны, вместе съ атомомъ кал]я. Иначе говоря, къ молекуле PtNH CI , неспособной лъ самостоятельному суще­ ствованию (ибо есть вакантное координационное 3 3 2 4 3 4 отложены числа молекулъ N H , свяэанныхъ съ PtCl „ а по оси ордннатъ—величины молекулярной электропроводности. Получается ломаная лишя, нзломъ которой соответствуете неэлектролиту,— Относительно с п о с о б а с в я з и атомовъ въ молекулахъ соединешй высшаго порядка Вернеръ до­ пускаотъ существовало двоякаго рода елиницъ сродства, пли валентностей, г л а в н ы х ъ (Hnuptvalenzen) и п о б о ч н ы х ъ (Nebenvalenzen). Порвыя отвечаютъ обыкновеннымъ единицамъ сродства классической Teopin. Отличптельнымъ прнзнакомъ ихъ служить то, что при помощи пхъ связываются между собой юны, а также атомы и радпкплы, экви­ валентные шнамъ (напр., CI, Br, J, N 0 , ОН, СН ). Наоборотъ, побочными единицами сродства соеди­ няются можду собой молекулы, насыщенный въ обыкповенномъ смысле слова (СоС1 , NH ,PtCl , Н 0 и пр.). На письме побочныя единицы сродства обозна­ чают^ пунктиромъ. Важно още отметить, что Вориеръ: 1; доиускаетъ возможность посредствоппаго насыщена (главныхъ) одпницъ сродства цситральнаго атома, атомами или радикалами 2-оЙ сферы. Такъ, напр.. въ молекуле [Co(>NH ]Cl 3 атома хлора главными единицами сродства связаны съ атомомъ кобальта, между темъ какъ этотъ последuifi удерживаотъ 6 молекулъ амм1ака съ помощью побочныхъ связей; 2). принимаешь, что юны внеш­ ней сферы не имеютъ опредЬленнаго положенш въ молекуле, но связаны со всей совокупностью вну­ тренней сферы.—Весьма существенной стороной К. Teopiu являются связанный съ ней п р о с т р а н ­ с т в е н н ы й представлсшл. Пространственную кон­ фигурацию 1-ой сферы (при полномъ координащ'онномъ числе 6) Вернеръ представляетъ себе такимъ образомъ, что. 6 атомовъ и группъ располагаются по верпшнамъ (въ простейшемъ случае правил ьнаго) октаэдра, въ центре котораго находится централь­ ный атомъ. Если 2 «коордпнпщоиныя места» ва­ кантны, то остаюшдеся атомы и остатки раэме3 4 3 3 а 3 a 3 3 3 22*