* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

401 КОМПЛЕКСНЫЙ СОЕДИНЕШЯ 402 ствуготъ гидраты съ прочно связанной водой и въ особенности амшакаты съ прочно связаннымъ амм1акомъ, при чемъ последний не можетъ быть обнаружепъ обычными реактивами. Таковы платиновыя соединешя P t C l . 2 N H п P t C l , 4 N H , изъ которыхъ аммгакъ не выделяется даже при кипяченш со щелочами. Образоваше гядратовъ и лмм1акатовъ также, и прптомъ во многихъ слу­ чаяхъ, сопровождается возникновешемъ новыхъ комплексныхъ ионовъ. Такъ, во второмъ изъ вышеу казан ныхъ нлатиновыхъ соединешй имеется ком­ a 8 a 8 плексный катшнъ [Pt4NH ] . Если, следуя пред­ ложений А. Бернера, заключить въ прямыя скобки комплексные ioHbu, обоэначивъ этими скобками гра­ ницу, по которой молекула распадается прп ionnsaцш, то химическая природа вышеприведенныхъ со­ единений можетъ быть выражена следующими фор­ мулами [Fe(CN) )H [Fe(CN) ]H [Pt4NH ]C] [Fe(CN) ]K [Fe(CN) ]K . Изъ скаэаннаго ясно, что стойша К. соединений непосредственно приныкаютъ къ «атомическимъ* соедпнениямъ обычнаго типа, а такъ какъ, съ дру­ гой стороны, между стойкими и нестойкими К. со­ единениями не существуетъ резкой границы *), то, очевидно, нетъ вообще достаточнаго основан!*т zr.n того, чтобы говорить о молокулярныхъ соединоHiflXb, въ отдич1е отъ атомпческихъ. Те и друпя должны быть разематриваемы съ одной общей точки зрения. Этотъ взглядъ особенно настойчиво проводилъ и защнщалъ противъ Авг. Кекуле шведешй химикъ Бломстрандъ, а за нимъ Клеве и 1ергенсонъ. Но распространеше классической Teopin CTpoeHifl на К. соединешя потребовало ряда вспомогательныхъ гинотеэъ, частью мало вероятныхъ. Такъ, пришлось допустить, что атомы кислорода въ воде гндратовъ, азота въ аммиакатахъ, хлора въ комплексныхъ соляхъ и т. п., обладаютъ высшей валентностью, иожели въ Н 0 , N H , NaCI (4 для О, 5 для N и 3 для С1), а съ другой стороны была выдвинута гипотеза о цепеобразномъ расположении атомовъ этихъ элементовъ въ комплексныхъ молекулахъ, на подобие того, какъ связаны между собой атомы углерода въ органическихъ соодинешяхъ. Следующие примеры уяснять сущность дела: 8 e 4 6 3 a 3 0 4 e 8 3 8 CI v / С1 = С1 — К ') P t ( 01 / \ С1 = С1 — К Хлороалатявагь квл1д. 3 Pt / NHtt — NHn. CI МИНОЛОПИ Бернера, они находятся въ первой или внутренней координационной сфере этого атома, а остальные компоненты молекулы, съ центральнымъ атомомъ н е п о с р е д с т в е н н о не связанные,—во второй сфере. Такъ, въ хлороплатинате калия цен­ тральнымъ будетъ атомъ платины, съ которымъ (въ первой сферё его) связаны 6 атомовъ хлора въ ком­ плексный ашонъ [PtClo], а за. пределами 1-ой сферы помещаются 2 атома вшия, играюпиде роль катионовъ. Весьма наглядно схемами Бернера иллюстри­ руется характерное различив, которое наблюдается въ химической функции кислотныхъ остатковъ (напр., атома хлора), входящихъ въ составъ ком­ плексной молекулы. Эти остатка могутъ быть пли легкоподвижны, способны къ дениэацдп, подобно хлору въ NaCI, или, наоборотъ, прочно связаны, мало подвижны и не способны къ ионивапди, по­ добно хлору въ хдористомъ этиле С Н С1. По Ворнеру, въ первомъ случае остатки эти находятся во внешней, во второмъ—во внутренней сфере цен­ тральнаго атома. Такъ, атомы хлора въ [PtClJK, прочно связаны, и при реакция» обменнаго разло­ жения остаются вместе съ атомомъ платины* напр.: [PtClJKa + S A g N O . ^ [PtClJAff +2KN0 . Наобо­ ротъ, въ [Pt4NH ]Cl атомы хлора легкоподвижны и имеютъ характеръ шновъ* хлоръ нацело оса­ ждается лянисомъ ([Pt4NHa]Cla + 2AgN0 = = pftNlUCNOJs + SAgCl) въ виде хлористаго серебра. Известны случаи, когда въ одной и Toil же молекуле часть атомовъ хлора, напр., имеетъ характеръ iona, другая—наоборотъ, неспособна къ юнизащй и прочно связана. Таковъ, напр., такъ назыв. пурпуреохлоридъ кобальта [Co5NH Cl]CJ,j, въ которомъ одинъ атомъ хлора вместе съ 5 мол. N H составляешь комплексный катшнъ и прочно связанъ съ Со (въ первой сфере посдедняго), а два другихъ имеютъ ионный характеръ, легко оса­ ждаются ляписомъ и.т. д. По Вернеру, при обра­ зовали К. соединешй принимаюсь участие не только обыкновенный иди главныя единицы срод­ ства, но еще такъ назыв. дополнительныя или по­ бочный (Nebenvalenzen). Последними связываются другъ съ другомъ таиие атомы иди комплексы ато­ мовъ, у которыхъ главный единицы сродства уже насыщены л которые неспособны функционировать въ качестве ионовъ (и не эквивалентны ионамъ). Подобными средствами, напр., соединяются съ пла­ тиной атомы азота въ соли Рензе [Pt4NH ]Cl ; на письме Вернеръ обозначаешь пхъ пунктиромъ 9 В a 8 8 3 3 a 3 8 a Хяорядь U основани Р е в з е . S "NH.4 / N H , — N H — N H , — N H - CI Co—NH.Cl -\МН,С1 XjopactbiB лутеокоЛалмчавъ. _NH 3 I , •NH 1 ,: Pt .4 CL. А б е г г ъ также предпоa I -NH J 3 Теоретически представлешя Бломстранда и его по­ следователей при попытке провести ихъ въ жизнь привели къ ряду противоречии! и не позволили привести К. соединения въ стройную систему. Последнее сделано А. Вернеромъ, соэдавшпиъ (въ 1893 г.) «координационную тоорш» (см.), пред­ ставляющую какъ бы расширеше классической Teopin химическаго строения. По теории Бернера, атомы и группы атомовъ (радикалы, молекулы), образующие одинъ комплексный ioHb (въ вышепринеденныхъ формудахъ заключенный въ прямыя скобки), находятся въ прочной и непосредственной связи съ однпмъ изъ атомовъ комплексной моле­ кулы, играющимъ роль ц е н т р а л ь н а г о . По тер) На гранвн-Ь ыакду гЬ*м л другыии стоять, напр., солм кад«1я,д1я Боторигь коыплевсообрвэовавш било доказано Гвттофсроиъ иутоыъ иэучон1а двлеииг пиреноса IOBOBI. 1 лагаетъ, что при образовании компдексовъ принимаютъ учамие особыя «контравалентности»,наряду съ валентностями обычными, но онъ не далъ даль­ нейшая развиия своей теорш (см. Валентность). По А б е г г у п Б о д л е и д е р у , способность къ образовашю комплексныхъ шновъ присуща та­ кимъ простымъ ioHaMb (атомамъ), которые отли­ чаются малымъ электросродствомъ, иначе го­ воря, малымъ сродствомъ къ электрическому за­ ряду (слабо его удерживають). Последнее обсто­ ятельство стоить въ некоторой связи съ малымъ объемомъ атома п съ высокой его валентностью. Прп образовании комплекснаго ioHa изъ простого, I | | | j | напр., [Pt4NHJ изъ Pt , (Co6NH ) + изъ Со +' и т. д., объемъ и электросродство повышается; вместе съ темъ, повышается и прочность ком­ плекса. Особенно резко это проявляется у кобальта: СоС1 — соединение очень нестойкое, едва суще­ ствующее въ свободномъ состояши. Между темъ 3 3