* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

19 3 4 а КОБАЛЬТЪ 20 фосфорнокислая Со (Р0 ) . Они получаются обмен­ ным! раэложешенъ растворимых! солей К. С ! рас­ творимыми солями (напр., натр1евыми) соответ­ ствующих! кислотъ.—С е р н и с ты й К. осаждается изъ растворов! солей К. сернистым! аммошемъ въ виде чернаго осадка, легко растворимаго в ! креп­ кой' соляной кислоте (CoS + 2HCl = CoCI -fH S) и почти нерастворимаго в ! разбавленной уксусной кислоте. — С о е д и н е н 1 я т р е х в а л е н т н а г о К. О к и с ь К, С о 0 получается (хотя и в ! не со­ всем! чистомъ состояши) при осторожном! нагре­ ваю и (до 180°) аэотнокобальтовой соли (закисной) в ! виде чернаго аморфнаго порошка. Более из­ вестен! г и д р а т ! о к и с и К. Со(ОН) пД 0, обра­ зующейся при действш окислителей (хлора, бе­ лильных! солей, Н 0 солей надсерной кислоты в ! щелочномъ растворе) на гидратъ закиси Со(ОН) . Буровато-черный аморфный порошок!, содержит! варьирующая количества воды и упорно удержи­ вает! слёды щелочи. Теряет! всю воду при 385°, но одновременно также и часть кисло­ рода; при более сильном! прокаливаши переходить в ! СоО. Съ НС1 выделлетъ хлоръ и образует! СоС1 . Слабое основаше (слабее гидрата закиси К.). ' С о л и ряда окиси К. СоХ отличаются не­ прочностью и получаются электролитически—окислешем! солей закиси К. в ! анодномъ простран­ стве. Обладают!, по большей части, синимъ или сине - зеленымъ цветомъ. Сернокислая соль Co (S0 ) .18Н 0 образует! долковистыя иглы, легко разлагающаяся. Образует! квасцы 2 3 а 3 3 3 2 3 ) 2 2 9 2 4 3 2 Co (S0 ) .(NH ) S0 .24H O, 3 4 3 4 2 4 a кристаллизующееся в ! синихъ октаэдрах!, довольно устойчивые В ! твердом! состояши, но быстро разлагающееся съ выделешемъ О —въ растворе. Известны аналогичные квасцы съ К., НЬ и Cs. Несравненно более устойчивы комплексныя соединешя трехвалентнаго К.— К о м п л е к с н ы й соединешя трехвалентнаго К. составляют! обширную и интереснейшую главу минеральной химш. Простейnrifl изъ нихъ (одноядерныя) содержатъ только одинъ атомъ К. въ молекуле. Составъ ихъ отве­ чает! общей формуле [CoR ]X где ^ суть атомы, или группы или целый молекулы (NH , Н 0 и пр.), связанные съ атомом! К. и с ! ним! вместе обра­ зующее комплексный ioH! (каионъ или ашонъ), а X—кислотные остатки или металлпчесте атомы (или группы N H и пр.), играюшде роль самостоятельныхъ ioHOBb. По своему значешю среди комплексныхъ соединешй К. особенно выдаются кобальтовоамм1ачныя, такъ наэыв. к о б а л ь т 1 а к и . Основная реакщя, дающая имъ начало, заключается , въ само­ окислении (на воздухе) амм1ачнаго раствора солей двувалентнаго К. При этомъ сначала получаются авшакаты типа [Co6NH ]X , переходящее эатемъ при окисленш въ сложные (дв у ядерные) кобальт1аки, которые, въ свою очередь, распадаются и даютъ простей mi е одноядерные кобальт1аки общей формулы C o X . n N H . Последше образуютъ рядъ съ постепенно убывающимъ фактором! п отъ 6 до 0. При этом! В! согласии с ! Teopiefi, развитой Вернеромъ, потере каждой молекулы N H отвечаетъ переходъ одного остатка X во «внутреннюю сферу» атома Со и утрата этимъ остаткомъ способности къ кшизацш. — Л ю т е о с о л и [Co6NH )X или гепсамино-кобальтовыя, образующей первый членъ ряда, наиболее богатый N n , получаются при энергичномъ действш избытка врднаго амапака (при 100° — 120°) на остальные кобальттки (напр., на пурпуреосоли и т. п.). [Co6NH ](OH) предста­ а e n 3 2 4 a a 3 3 3 3 3 3 3 3 вляет!, сильное трехатоыиое основаше *), даюшее рядъ хорошо кристаллизующихся солей желтаго цвета съ краено-оранжевымъ оттенкомъ, отли­ чающихся большой прочностью. Аншак-ъ не от­ щепляется даже при продолжительномъ нагреваши ихъ съ кислотами. З а лютеосолями следуют! п у р пуреопентаминовыя с о л и [Co5NH . Х1Х въ которыхъ одинъ изъ кислотныхъ остатковъ X становится вмёсто ушедшаго N H , входя въ составъ комплекснаго радикала (ioHa) [Co5NH X], Если X = С1, то мы имеемъ хлоропентаминовыя соли общей формулы [Со ,5NH C1]X напр., хлоридъ [Co5NH CJ]Cl , въ котором! один! атом! хлора не осаждается (на холоду) липисомъ, тогда какъ два друпе осаждаются ([Co5NH Cl] С1-, + 2AgN0 = = LCo5NH .Cl] ( N 0 ) + 2AgCl). Такимъ обра­ зомъ мы имеемъ рядъ раэличныхъ солей, отвечающзхъ комплексному основатю [Co5NH Cl](OH) . Только-что упомянутый хлоридъ [Co5NH ClJCl по­ лучается при действш избытка НС1 при нагреваши на окислпвппйся на воздухе амм1ачный растворъ СоС1 и представляетънаиболее легко доступный изъ к о б а л ь т к о в ъ ; образуетъ фюлетово-красный кри­ сталлически порошокъ, трудно растворимый въ воде. Продолжая дальше мысленно ) отнимать N H , мы прндемъ къ группе тетраминовыхъ солей общей формулы [Co4NH X ]X, где уже два остатка X утратили характеръ шиовъ. Эти соли, содержащей комплексный о д п о в а л е н т н ы й каионъ, замеча­ тельны темъ, что для нихъ известна n a o M o p i a , объясняемая Вернеромъ стереохимпчески. Такъ, для ряда [Co4NH Cl ]X известны п р а з е о с о л и зеленаго и изомерный в1олеосоли—фаолетоваго цвета. Если представить себе, что произошло отщепление еще 1 молекулы аммиака, то, по теорш Вернера, сле­ дуетъ ожидать, что все 3 X должны потерять шнный характеръ: должно получиться вещество, не проводя­ щее тока и неспособное къ реакщямъ, свойственнымъ зону X . На самомъ деле, такого рода соединешя известны: напр. [Co3NH (N0 ) ], [Co3NH (NO,) ] п пр. Дальнейшее уменыпеше числа молекулъ N H въ молекуле вызывает! уже извращеше электрохими­ ч е с к а я знака комплекснаго ioHa. Соедпнете Co2NH (N0 ) самостоятельно не существует!, но оно легко присоединяет! 1 молекулу какой-либо соли азотистой кислоты MeN0 и тогда даетъ [Co2NH (N0 ) ]Me, т.-е. соль кислоты [Co2NH (N0 ) ]H съ комплексным! ашономъ. Процессъ отнятш аммхака завершится, когда не останется ни одной молекулы N H . Тогда, разеуждая по аналопи, мы должны были бы придти кислоте [СоХ ]Н и ея солямъ. Такой именно случай пред­ ставляетъ кислота [Co(N0 ) ]H , нестойкая въ свободномъ состоя Hi и, но дающая характерный соли желтаго цвета, напр., известную трудно раствори­ мую каленую соль [Co(N0 ) ]K , свойствами кото­ рой пользуются для распознавания Со. Соль эта образуется, если смешать растворъ какой-нибудь соли закиси К. съ избытком! K N O и прибавить уксусн. кислоты (2СоС1 + 14KN0 + 4 С Н Х 0 О Н = = 2K jCo(N0 )e] + 4КС1 + 4СН СООК + 2NO + -|-2Н 0). Аналогичный пример! представляетъ кислота H [Co(CN) ] и ея соли. Калйная с^ль ея по­ лучается, если к ! соли закиси К. прибавить KCN. Сначала образуется соль K lCo(CN) ], отве­ чающая двухвалонтному К. и аналогичная жел­ той соли ^железа. Путем! самоокпелешя на воз­ духе она переходит! В! K [Co(CN) ] — аналог! 3 2| 3 3 3 2J 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 3 a a 3 3 2 3 3 3 2 4 3 2 4 3 6 3 3 6 3 2 6 3 a 2 2 3 2 3 2 3 e 4 6 3 c ') Свободное освоваш« получаотсл при д-Ьнсппн влажной овосв серебра (AgOH) па хлорвдъ [Co6NH ]Cl . ) Фактически втн, равоо какъ в иоагЬдующш соединешя, по­ лучаются окольныыъ, бол4е сложи ыыъ путемъ. a 3 э