* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

243 ЕЛТАЛИЗЪ 244 довъ в о д ы (влаги). Такъ, мпоил горгсшя газовыя см*сн, напр., окиси углерода п кислорода, п что осо­ бенно интересно, гремучи! газъ, не взрываются отъ искры, если очень тщательно высушены. Равнымъ образомъ абсолютно cyxie амм1акъ и хлористый водородъ не образуютъ хлорнстаго аммошл, ио реакщл тотчасъ же происходить при доступ* слъдовъ илажнаго воздуха (Брэрегонъ Бэкеръ) и т. п.—Съ точки зрешя х и м и ч е с к о й м е х а н и к и , роль катализатора ограничивается пзменошомъ с к о р о ­ с т и реакщй, но не можетъ ИЗМЕНИТЬ* СОСТОЯШЯ равновътьп, къ которому стремится данная система. Въ протпвномъ случае, мы имели бы конфликтъ съ первымъ принципомъ термодинамики, ибо ката­ лизаторъ, во время реакщй не расходующейся, очевидно не можетъ служить самостоятельнымъ источннкомъ энерпп. Поэтому действ1е катализа­ тора можетъ проявляться лишь по отношешю къ такой реакцш, которая д о л ж н а идти сама по себе, а если не идетъ, то лишь въ зависимости отъ такъ назыв. пассивныхъ сопротивлений. Оствальдъ образно сравниваетъ роль катализатора съ ролью смазки въ паровой машин*. Изъ термодинампческихъ соображешй вытекаетъ также и следующее свойство каталнтичеекпхъ реакщй, неоднократно проверенное на опыт*. Если мы пм*емъ равно­ весную систему А ^ В , при чемъ некоторый ката­ лизаторъ ускоряетъ достижеше равновеЫя, исходя пзъ состолн!я А, то т о т ъ ж е катализаторъ необходимымъ образомъ долженъ ускорить и обратную реакщю, нскомымъ пунктомъ которой является со­ стоите В. На самомъ д*л*, губчатая платина въ оди­ наковой мере ускоряетъ образоваше (пзъ Н u J ) и распадете юдпетаго водорода, кислоты ускорлютъ (какъ уже было упомянуто) и процеесъ этерифпкацш, и процеесъ гидролиза сложныхъ эеировъ и т. п. Во­ просъ о томъ, всегда лп катализаторъ только уско­ ряетъ реакщю, которая происходить и безъ него, ио съ меньшей скоростью, или же въ некоторыхъ случаяхъ катализаторъ можетъ «пускать въ ходъ» реакщю, скорость которой безъ него равна нулю, трудно поддается р*шен1ю путемъ эксперимента, но первый взглядъ представляется более вероят­ ными и его придерживается большинство химиковъ. Вопросъ о сущности К., вернее о томъ, какимъ образомъ проявляется д*йств1е катализаторовъ, былъ предмотомъ многихъ иэсл*довашй. Берцел1усъ в*рнлъ въ существоваше особой «каталитической силы», которая «новидимому заключается въ томъ, что некоторый т*ла способны разбудить силы срод­ ства, покоюпгдлся при данной темп., при томъ дей­ ствуя не сродствомъ, а однимъ лишь своимъ при­ сутствие мъ>. Гипотеза эта, отвлеченная н не опиающаясл на факты, не удержалась въ наук*. !эучсше такпхъ каталитическихъ реакщй, какъ камерный процеесъ добывашя с*рной кислоты (Клеманъ и Деэормъ) и этп.товаго эеира (Впльямсонъ), выдвинули другую Teopiro К., вполн* реаль­ ную и ясную съ химической точки зр*шя. По этой Teopin К. у ч а с т в у о т ъ въ реакщй, образуя съ реагирующими веществами проме­ жуточные продукты, нестойки! сосдиношя, изъ которыхъ онъ безпрерывно вновь освобождается (регенерируется) для того, чтобы въ сл*дуюицй моментъ времени опять вступить въ действ1е. Бла­ годаря этому именно обстоятельству катализа­ торъ не расходуется при реакщй, способность же его ускорять данную химическую реакщю объяс­ няется т*мъ обстоятельством!., что нестойкое соедиucHie А К катализатора К съ однимъ нзъ (скажемъ, днухъ) рсагнрующихъ веществъ А быстр*е д*йствуетъ на другое вещество В, нежели А на В не­ ч а 3 посредственно. При фабрикант с*рной кислоты роль катализатора пграютъ окислы азота. вО^лишь очень медленно окисляется кнелородомъ воздуха. Наоборотъ, окись азота N 0 окисляется въ N O почти мгновенно, а последняя въ присутствш воды легко и быстро окпеллотъ S 0 въ S0 и H S 0 . При этомъ вновь образуется окись азота, и про­ цеесъ безпрерывно продолжается въ томъ же по­ рядке. Грубо-схематично его можно изобразить следующими равенствами (на самомъ деле онъ го­ раздо сложнее): a 3 3 2 4 2N0 + 0 = 2 N 0 ; N 0 + S0 = NO + S0 ; S 0 + H 0 = H S 0 и т. д. Этоть случай представляетъ типичный иримеръ такъ назыв. «переноснаго» К. Зд*сь окись азота какъ бы «переносить» кислородъ па сернистый ангидридъ. Подобнымъ же образомъ серная кислота въ процессе фабрикащи эеира переносить о стато иъ С Н (этнлъ) на место иодорода въ молекуле спирта ( С Н 0 Н ) , какъ это видно изъ сл*дующихъ уравнешй: 2 2 3 2 3 3 a 3 4 а 5 а 5 H S 0 + С Н 0 Н = C H HS0 ; C H .HS0 + C H 0 H = ( C H ) О + H S 0 + Н 0 . Къ числу каталитическихъ реакщй съ вылененпымъ «мехавизмомъ» сл*дуетъ отнести технически спо­ собъ получешя хлора по Дикону, основанный на окислеши при повышенной темп, хлорнстаго водорода кнелородомъ воздуха въ присутствш м*дныхъ солей. Посл*дшя пграютъ роль катали­ затора, непрерывно переходя иэъ окиснаго состояшл въ закисное и обратно 2 4 а 5 2 5 4 a 5 4 a 6 3 s a a 4 а Й (2CuCJ = CugCL + С1 ; Си С1 + О = Cu Cl O: Cu Cl O + 2НС1 z= 2CuCl + H 0 и т. д.). Въ области органической химш замечательные слу­ чаи переноснаго К. были открыты Г. Г. Густавсономъ. Съ точки зр*н1я Teopin промежуточныхъ продуктовъ вполне понятной является специфичность, присущая многимъ каталиэаторамъ, хотл п далеко пе вс*мъ въ одинаковой степени (сильн*е всего она выражена у ферментовъ). Известны случаи, въ ко­ торыхъ одно и то же т*ло или система т*лъ даетъ различные продукты въ зависимости отъ природы катализатора. Такъ, первичные спирты при повы­ шенной темп, разлагаются въ присутствш глинозема на непредельный углеводородъ и воду, а въ при­ сутствш другого катализатора, м*ди или цинка— на альдегидъ и водородъ (В. Н Ипатьевъ): С Н 0Н = С Н + Н 0 и С Н 0Н = С Н 0 + Н . Если прпнлть во внимаше, что въ обоихъ случаяхъ должны образоваться различные промелсуточные продукты, то причина ноодинаковаго течешя реак­ щй не представить собой ничего уднвптельнаго ) . Нельзя, однако, не признать, что далеко не во всехъ случаяхъ удается фактически доказать обра­ зоваше промежуточныхъ продуктовъ, и это обстоя­ тельство было причиной скептпческаго отношения къ вышеприведенному объяснешю каталитическихъ процессовъ со стороны нъкоторыхъ хпмнковъ, осо­ бенно В. Оствальда (которому наука много обязана ожпвлешемъ интереса къ нзучешю К. явлешй). Но нельзя не признать, что съ течешемъ времени число a 2 3 а fl a 2 a a a 4 9 4 8 2 4 9 4 8 2 J ') Съ точке aptuifl учен!я о хяынческоыъ раяновФын дЬло обстоит» эдвсь значительно слознЪо. Бели бы мы пм1лн въ обовхъ случаяхъ одинаковая фнзнчесшя (особенно теыпоратурныя) условЫ реакщй, то система должна была бы придтв къ идиоыу н тому жо конечному состоя и iio. Но, во-нериыхъ, указанное условш въ данной), случайно соблюдено (но крайней uip-fa, но всой строгости), н, вром* того (какъ п вообще въ роакщяхъ ыожду органнчоекпии соедииешямн), одва дн мы можомъ эдъхь говорить объ о к о н ч а т е л ь н о и ъ состояши равяовъх1я светили.