* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
147
ПЗОЩАНОНЫЕ
эеш'ы—-ИЗОЩАНЪ
148
крытш амнновъ жнрнаго ряда (1843). По нихъ щелочей прн иагр4вашн, расщепляются на своему составу, выражаемому общей формулой угольную кислоту п первичные ампиы, напр., CONR', И. эенры суть производный карбимида CONCH + H 0 = C 0 4 - N H C H , . Прн кппячеши CONH, происходящая пзъ него чрезъ з а м е щ е н а же только съ водой образовавиийся амннъ соеди атома водорода одноэквивалентными остатками пре- няется съ оставшимся не разложепнымъ И. эеиромъ, д/Ьльныхъ п непред-Бльныхъ углеводородовъ С Н , и въ результате получается симметрически двуС Н , С Н , С Н , С Н п т. п. И. эенры произво замещеннал мочевина, напр.: дятся отъ эамещенныхъ карбаминовыхъ кпслотъ Д " или эамещенныхъ мочевинъ черезъ потерю частицы 2CONC H + НоО " СО < { } H C S ? ' ' " поды или амина, по у р а в н с т я м ъ : | nie подъ вл1лшемъ щелочей определястъ строеше И. эепровъ, у к а з ы в а я па связь нхъ азота съ угле водородной группой, что и выражается структур CO
H + СН3СОНО — CH.,C0NH(C H ) + СО,; номъ cocTOHHiu не существуютъ, а пхъ производ Уксусп. киелитл • (тилацотамидъ ные эеиры (ароматические уретаны), или хлорангидриды, образуются чрезъ отнят!е отъ нихъ CONC,H + (СН СО) О = (CH C0) N(C H ) + С 0 Уксусп. апгидрпдъ ;)тил-ацетпл-ацетаыидъ частицы спирта нлн хлорпстаго водорода, напр.: При действш пятнеерннстаго фосфора I I . эеиры <о&,н^ ~ в з обменипаютъ кнелородъ на серу и превращаются фсивлурстапъ. въ горчичный масла CSNR'. СО < N H ( C H ) _ _ И з о ц Д а п у р о в ы е э о н р ы , C 0 N R (где R = C H , С Н- и т. д.), одинаковы по составу съ хлор а и годрвдъ. 5 отнлвар бвмн дъ. 1 ыетилварбаынв. кисл. нзоцдановымн эеирами и аналогичны имъ построе Геакщ'я съ замощенными мочевинами и урета- н а , но обладаютъ втрое большимъ частнчиымъ веихъ полимерами. памп происходить при действш на нихъ фосфор- сомъ, являясь уплотненными наго ангидрида (Гофманъ). Хлорангидр.пды з а ы е - Аналопи въ строенш съ иэошановымн эеирами щенныхъ карбаминовыхъ кпслотъ, легко полу- вытекаетъ взъ реакцш распадеши нхъ при нагречакшиеся при действен фосгена С 0 С 1 на хлористо ван1п со щелочами и подою на углекислоту и водородный соли первичныхъ амин овъ, разлагаются амины, напр.: C 0 N (CH )-]-ЗН О — ЗСО, + 3 N H ( C H ) . на НС1, и И. эеиры уже при перегонке, особенно съ негашенной известью, получаются весьма И. эеиры изомерны нормальнымъ щануровымъ эенчистыми н съ хорошимъ (часто теоретическимъ) рамъ C N (OR) . Эти отношешя выражаются сле выходомъ, и эта р е а к щ я служить въ настоящее дующими формулами строения: время к а к ъ способъ пхъ приготовлешя (Гентчель СО C-OR 1884, Гаттерманъ и Шмидтъ 1887). Вюрцемъ же I I . эенры были получены сухой перегонкой солей Л А эеиро-серныхъ кислотъ съ цiaнoвo-кaлieвoй солью N N RN N R R K S 0 + KOCN = CONR + K S 0 . 1 | П. эеиры представляютъ легко летуч1я жид но- 1 | кости съ сильнымъ удушливымъ запахомъ. Метили-СVС — O R ОС V СО зощановый эеиръ или метнлкарбнмидъ C 0 N C H NR N кппитъ при 43°—45°, этилкарбнмидъ CONC.jH прн Норм. л,1анур. эеиры. H. эенры. 00°—61°, аллнлкарбимндъ CONC H при 82°,"фенплкарбнмндъ C 0 N C H прн 166° и др. И. эеиры от Первые суть производные обычной (нормальной) а вторые — ея таутомерличаются большою способностью легко вступать въ щануровой кислоты, химичесюя р е а к ц ш . Они крайне легко полиме- ной формы, въ отдельности но полученной. И. ризуются, переходя въ изощануровые эеиры эенры. открытые Вюрцемъ (1854) одновременно съ C 0 N R , частью во время самаго прнготовлешл и изощановымн эеирами, получаются перегонкой щаэеиро-серныхъ прп храненш въ обычныхъ услов1яхъ, особенно нуровокал^свой соли съ солями кислотъ и при действш ]одюровъ еппртовъ на въ нечпстомъ состоянш, или въ присутствш не которыхъ всществъ (третнчныхъ амнновъ, трн- щануровосеребряную соль. П. эеиры представляютъ этилфосфина). Ароматпчесюе И. эеиры, напр. кристаллическая вещества, растворимыя въ спирте CONC H , подъ влiянieмъ триэтилфосфпна пре и отчасти въ воде. Метиловый эеиръ C 0 N ( C H ) вращаются не въ три, а въ двууплотненные поли плавится при 175°—176° и кипнтъ при 274°. меры (Гофманъ). Соединяясь съ хлорпстымъ водо- Этиловый эеиръ C 0 N (C 1T ) плавится при 95°, родомъ, они даютъ хлорангндриды замещенныхъ кипнтъ при 276°, а при продолжительномъ н а г р е нанш при 518°, полимерная частица его пре карбаминовыхъ кислотъ, напр.: вращается въ мономерпую форму, нзощановый CONC H + НС1 = СО < ^ ; эеиръ (Зелинаий и Крапивинъ, 1889). И з о и Д а п ъ . — С т р о е н и е щана, к а к ъ известно, со спиртомъ образуютъ замещенные уретаны, в ы р а ж а е т с я формулой N • С . С • N . При дей напр., C0NCH + С Н , ( 0 Н ) = C O < Q ^ ; ствш брома па азотетразолъ или лучше на гидразополучилъ (1893) четырьхбросъ амм1акомъ, первичными и вторичными ами тотразолъ Тиле нами превращаются въ одно-, д в у - и трпзамЪ- мистый И. B r C : N . N : C B r кристаллизующейся въ щенныя мочевины, напр.: CONC H -\~ N H = форме беэпвётныхъ блестящихъ призмъ, плавя щихся при 42°. При действш щелочей въ присут N H > O N C J I + N H ( C H ) = ствш веществъ, способныхъ окисляться, напр., спирта и др., этотъ четырехбромистый И. даетъ въ = СО < ^ [cjj^j^- И. эеиры при действш на маломъ количестве вещество съ сильнымъ карбил3 3 3 3 3 2 5 3 7 3 5 6 5 3 5 J C O j Р а с п а е R c :I 3 5 5 3 а ;t 3 2 5 Э 0 0 Н з ) С : ! Н й ( О Н ) = с о к с н 3 Н С 1 C 0 N C H 3 3 3 3 3 3 3 а 3 3 3 3 а 2 3 3 3 3 4 4 3 5 3 b e 5 3 3 3 3 6 5 3 3 3 3 3 3 3 3 2 5 3 2 b N c ( C f l H : i ) 3 2 N C ( a ) 5 2) 2 5 3 = C 0 < ( С а Н й ) и л и c 5 3 2