* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

135 И30ЫЕР1Я 136 (амиловые спирты)—8 пвомеровъ. I I эд*сь, к а к ъ п во множеств* другихъ случаевъ, предсказашя тео­ рш оправдались па опыт*, а потому и не мудрено, что теор]я строошя стала незам*нпмымъ руководителемъ въ лабиринт]; явленШ И. Нын* невозможно говорить п думать объ И., не ссылаясь непрерывно на теорш строешя, не пользуясь ея изыкомъ для изложения самыхъ фактовъ,—По почину Бсрцел1уса, нзъ категор]'п И. была выд*лепа такъ назыв. м е т а м e p i f l , хотя поняло это не явл1?ется строго опред*леннымъ. Обыкновенно метамерамн назы­ ваютъ таше изомеры, которые обладаютъ различ­ ной фувкщей (напр., альдегиды и кетоиы), въ осо­ бенности ж е Tawie, которые прп одинаковой функцш легко образуются нзъ разлпчныхъ компонеитовъ (напр. сложные эеиры, уксусно-метиловый С Н . С О О С Н и муравьино-этиловый НСОО. С Н ). Теперь пониже это не пграетъ существенной роли въ наук*, и самое слово метамер1л р*дко употре­ бляется.—Т а у т о м е р i я (нлн тавтомерш, или ди­ намическая И.)—назваше, предложенное Л а а р о м ъ въ 1885 г. для обозначешя группы случаевъ, въ которыхъ И., возможвап для даннаго вещества noTeopiu строешя, фактически для него неизвестна, но зато появляется у его провзводныхъ, при чемъ появлеше ея, по большей части, бываетъ связано съ эам*щсшенъ водорода другими группами нлп радикалами. Такова, напр., синильная кислота HCN, которая известна только въ одной модификащй, но которой отв*чаютъ (при замен* Н на радикалъ R) нитрилы RCN и нзоннтрнлы RNC. Т а ковъ адетоуксусный эеиръ, для котораго возможны два строешя С Н — С О — С Н — СООС^Нз (котон­ ная форма) и С Н — С = СН — СООС И I (энольОН пая форма), и которому фактически отв*чаютъ два ряда пропзводныхъ: при образованш одннхъ овъ реагпруетъ какъ кетонъ, прп образованы! дру­ гихъ—какъ спиртъ. Получается такое впечатл*шс, что таутомерныя соединешл не обладаютъ определеннымъ строешемъ, иначе говоря, что одному реально существующему веществу отв*чаетъ не одна, а д в е , ИЛИ несколько структурныхъ формулъ. Лааръ на с а момъ д*л* предполагать, что въ молекулахъ такнхъ соедннешй подвижный атомъ водорода все время колеблется между двумя крайними положешлмн, такъ сказать, все время находится въ пути. Однако, ближайшее нзучеше показало, что мы им*емъ зд*сь д*ло съ настоящей И., что изомерныя формы часто могутъ быть фактически изолированы и полу­ чены въ свободномъ состоянш. Еще недавно это удалось сделать (Кнорръ, 1911 г.) съ ацетоуксуснымъ эеиромъ, для котораго в ы н * нзв*стпы оба изомера, отв*чаюшде вышенаписаннымъ формуламъ. Характерной для таутомерш является соб­ ственно только л е г к о с т ь гточн*с, б о л ь ш а я скорость), съ которой изомеры переходлтъ другъ въ друга, давал начало равнов*сной см*сп, изъ которой далеко не всегда и лишь съ трудомъ могутъ быть изолированы. Обыкновенный ацетоук<усный эеиръ является такой смесью съ содержашемъ 9 3 ^ кетонной и 1% энолыюй формы. Поэтому таутомерш часто называютъ I I . д и н а ­ мической. — Стореохнмпческал (гео­ метрическая) И. Структурная тсор]я не могла охватить всехъ реально сущогтвующнхъ случаевъ И., а потому еще въ конце 60-хъ'гг. прошлаго стол*т!л пазрёла потребность въ ея расширены!. По­ следнее было осуществлено въ стереохпмической гипотезе В а н т ъ - Г о ф ф а и Л е - Б о л я въ 1874 г. Вантъ-Гоффъ и Ле-Бель. опираясь на у ч е т е о 3 3 2 Г) 3 Э 3 э 5 четырехвалонтвостп углерода, предположили, что атомы и радикалы, непосредственно связан­ ные въ молекуле съ дапнымъ атомомъ С, располагаются вокругъ него к а к ъ около центра по вершпнамъ н*котораго т е т р а э д р а , п р а в и л ь н а г о, если частица CR симметрична, н о п р ав и л ь п а г о, аснмметрпческаго, если в с * ради­ калы R различны: CR'R"R"'R"". Въ посл*днемъ случа* мы будемъ нм*ть д*ло съ такъ назыв. аснмметричеекпмъ атомомъ углерода, и тогда для соотв. молекулы можно представить себ* д в а р а з л и ч и ы х ъ , представленныхъ з д * с ь н а рпсунк*, распололЕешл (конфигурацию) въпространстп*, 4 нетождественныхъ между собой п геометрически пссовместимыхъ (подобно правой и л*вой руке, пли правой и левой винтовой лпшп, изъ которыхъ каждая несовместима со своимъ зеркальпымъ нзображешемъ). Мы получасмъ такимъ образомъ два э н а н т 1 о м о р ф н ы х ъ тетраэдра, которымъ, если основныл посылки теорш верны, должны отвечать д в а и з о м е р а , несмотря на то, что оба они будутъ обладать о д и н а к о в о й структур­ н о й ф о р м у л о й (напр., молочный кислоты СН — С Щ О Н ) - С 0 О Н ) . Кром* того, теорш предвндптъ, что таше изомеры должны вращать плоскость лоляризацш св*та въ противоположный стороны, но па одинаковый уголъ. Вантъ-Гоффъ, Л е - Б о л ь ) и много­ численные продолжатели ихъ дёла на самомъ дел* подтвердили, что вслшй разъ, когда въ молекуле оргапическаго соединены! содержится асимметриче­ ски! атомъ углерода, таковое существуете» въ вице двухъ о п т и ч е с к и н з о м е р н ы х ъ модификащй, или а н т и п о д о в ъ . Т а к а я оптическая И. (первые случаи которой были открыты значительно ранее, именно въ 1848 г. Л. Пастеромъ) является нрост*пшимъ случаемъ И. стереохпмической въ шнрокомъ смысле этого слова. Въ настоящее время известно, что, кром* углерода, и друпе элементы могутъ обусло­ вливать способность хнмнческихъ соедннешй по­ являться въ вид* двухъ оптическихъ нзомеровъ, вращающихъ плоскость поллрнзацш св*та въ противополярпыя стороны. Такой способностью обла­ даютъ с*ра, селенъ, кремшй, олово, азотъ и фосфоръ, если атомъ одвого нзъ этихъ элементовъ сБлаанъ съ 4 (или 5) различными радикалами и, следовательно, является аснмметричеекпмъ. Съ дру­ гой стороны, существуютъ случаи (Попе, Перкииъ и Валлахъ), когда оптическая И. обусловливается не наличностью аснмметрпческаго атома, а темъ обстоятельствомъ, что она, какъ ц*лое, является асимметрической и потому несовместима со своимъ зеркальнымъ пэображешемъ. Особенно замеча­ тельны случаи подобнаго рода, открытые А . Б е р ­ н е р о м ъ (1911) для соодинешй кобальта, х р о м а , р о д ] л и л: е л е з а. Такъ, оптичееше антиподы могли быть получены для соеднношй [СоЗЕп )С1 , [Rh 3En]Ck, [Co(C,0J "|K (где En = этплендпамипу N H — СН — С Н — N H , а С 0 = Э J Э 3 3 2 2 2 3 а 4 ') Влптъ-Гоффъ в Ле-Бель первопачальпо высказали иыель о елдзи асиымотричиаго атома углерода съ вращптсльиой сиосоСпостью въ ut сколь ко ннон, менАе категоричной форы^.