
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
727 ЖЕЛ-ЬЗО 728 дуктопъ диссоциации) непрерывно удалять пзъ сферы реагирования, напр., отгонкой, то реакщя пойдетъ до конца сл^ва направо. Н а этомъ основанъ упо требляемый въ колнчественномъ анализе способъ выделения iofla изъ солей H J . Растворъ, въ кото ромъ лселаютъ определить количество иОда (содержащагося въвиде ioHa J ) , перегоняютъ съ пзбыткомъ F e C l и въ отгоне определяютъ свободный юдъ титрованиёмъ. Сернокислая соль о к и с и Ж., F e ( S 0 J , образуетъ характерные квасцы съ сульфатами щелочныхъ металловъ (кроме лития). Р о д а н о в о е Ж., F e ( S C N ) , по лучается сливашемъ растворовъ солей окиси Ж . и роданистаго металла, напр., K S C N . Яркокровяно-краснаго цвета, растворимо въ эеире, образуетъ куб. кристаллы съ 3 молекулами воды. Съ иэбыткомъ K S C N даетъ комплексную соль K [ F e ( S C N ) ] , окрашенную въ тотъ же цветъ. Образоваше этихъ соединены представляетъ чув ствительную реакцш на соли окисп Ж . (на ионъ 3 a 3 3 a 6 Fe + ). О р т о - ф о с ф о р н а я с о л ь о к и с и Ж . F e P 0 , получается осаждешемъ солей окиси Ж., фосфорно-натриевой солью въ присутствии уксусноHiiTpioDott (или калиевой) соли. При такихъ условйяхъ осаждеше полное, такъ какъ осадокъ нерастворнмъ въ воде и въ уксусной кислоте (важно въ аналити ческой практике). С о л н" ж е л е з н о й к и с л о т ы , M F e 0 , являются единственными для Ж . предста вителями типа R 0 , такъ какъ ни свободная кислота, ни ея ангидрпдъ F e 0 неизвестны какъ тако вые. Ка.^йную соль K o F e 0 можно получить: 1) спла вляя окись Ж . (или 5К.) съ селитрой, 2) подвергая анодному окпсленпо Ж . въ щелочпомъ растворе, 3) пропуская хлоръ въ растворъ хлорнаго Ж . въ присутствий избытка щелочи (избегал нагревания). Растворъ калийной соли нсраснаго цвета и довольно стоекъ, когда онъ достаточно концентрированъ. АзотпобарпОвая соль осаждаетъ пзъ него нарастворимую баритовую соль B a F e 0 , наиболее устойчивую соль железной кислоты ( K o F e 0 + B a ( N 0 ) = B a F e 0 + + 2 K N 0 ) . Красный кристалличесисий порошокъ, содержитъ 1 молекулу воды; кислотами разла гается, выделяя кислородъ. С о е д и н е н и й Ж . с ъ с е р о й . Наиболее характерны 2 соединения Fe съ S, FeS и F e S . Первое (FeS) образуется: 1) (съ самораскаливашемъ) при нагревании атомныхъ пропорций серы и Ж.; 2) осаждешемъ солей Ж . c i p и исты мъ дммониемъ (при этомъ окпснос Ж . возстановллется въ эакпсное); 3) прокалпванп'емъ оисисн Ж. въ струе H S и проч. Въ кристаллическомъ состояши, по большей части, желтаго илп сероватаго цвета, въ аморфномъ—чернаго. Съ миииеральнымп кислотами легко выделяетъ сероводо р о д а FeS + H S 0 = F e S 0 + Н 8 . - В т о р о е coсднисше F e S составляетъ природные минералы п и p и т ъ куб. системы и м а р к а з и т ъ—онрторомбической. Искусственно получается при действии и з б ы т к а серы, H S или CS на Ж . илп на его окись при высокой температуре. Разведенный кислоты не оисазываютъ на него'действия. Прп накаливании F e S терпеть часть серы.—Отношени'е Ж . къ угле р о д у . Прп высокой температуре Ж . растворяетъ значительный количества углерода, въ условияхъ доменнаго процесса до 5 ^ , а прп более высокой температуре, развиваемой въ электрической печи (2600°),—доЗО%(Вптторфъ). При охлаждении такихъ сплавовъ часть углерода выделяется въ виде гра фита; другая же, по крайней wipe, при опредЪленныхъ условияхъ охлаждения и при определенномъ составе чугуна, даетъ карбиды (FeC*. FeC, F e C , Fe^C п проч.). нЧи одинъ изъ этихъ карбидовъ, 4 2 4 3 3 4 4 4 3 q 4 3 a 3 2 4 4 а a 2 2 2 3 однаиш, не выделенъ съ достоверностью въ чистомъ состояши, а потому u составъ ихъ еще не можетъ считаться окончательно установлеииымъ. Кроме того, углеродъ при нзвестныхъ усло вияхъ можетъ образовать съ Л\,. твердые рас творы. Отношени'е Ж . къ углероду имеетъ огром ное значеше для металлурги. К а р б о ни л ы Ж.\ 1) Еслп черезъ мелкораздробленное Ж., полу ченное возстановлешемъ щавелевой солп Ж. при сравнительно низкой температуре (400°) пропу скать окись углерода СО прп 80°, то образуется летучая жидкость янтарно-желтаго инвета, уд. в. 1,47, кипящая при 103° и застывающая въ кристаллы прп —21°. Составъ и плотность пара ея отвечаютъ фор муле пентакарбонила F e ( С О ) (МЪндъ). Еще легче это соединений получается подъ давлешемъ въ замиснутомъ сосуде.—2) Прп действий света Fe(CO) раз лагается съ выделсшемъ СО и другого более сложпаго соединений F e (СО) , обраэующаго желтые кристаллы уд. в. 2,085. То же самое соединеше образуется нзъ Ж . и с о при действии света.— 3) Наисонсцъ, прп нагреванш соединений F e (CO) , въ растворё ло 95° образуются зеленые исриГсталлы состава F e ( С О ) (молеисуллрньий весъ этого соеди нения значительно выше, чемъ указываетъ написаниная формула). Способность образовать соедпнени'л съ окпсьно углерода является характерньимъ прпзнакомъ металловъ Y 1 I I группы порюдической спстемы (Ni, СО, P d , P t . Ru). — К о м п л е к с н ы й соедии е н i я Ж. Подобно большинству металловъ Y I I I группы, Ж . обладаетъ выдающейся сислонностью'къ образованш комплексныхъ соеднннений, въ которыхъ больииинство «шнныхъ» рсакцШ Ж . маскируется. Таковы прежде всего железо-щаиовыя соединения, среди которыхъ особенное значеше имеютъ солп двухъ комплексныхъ кислотъ Н F e ( C N ) н Н F e ( C N ) . Калийная соль первой кислоты (железисто - синеродистой или феррощановой) получается при действии K C N на гидратъ пли на соли закиси Ж. ( F e S 0 + 6 K C N = K F e ( C N ) + + K S 0 ) . Окрашена въ желтый цветъ, подобно другиимъ соллмъ той лее киислоты съ безцветньимн канонами и кристаллизуется съ 3 молсисуламии воды K F e ( C N ) - 3 H 0 (желтая кровяная соль). Полу чается технически прокаливашемъ ленвотныхъ остатковъ (рога, волосъ, высушенной неровп и up.) съ поташомъ н железными опилками. Свободная кислота осаждается изъ раствора калиной соли соляной кислотой безъ доступа воздуха (иначе окисляется и спнеетъ). Опа четырехосновна. Солп со щелочными, а таише щелочно-земельииымп метал лами растворимы въ воде. Хараистерньи по своей нерастворимости! и яркой окраске соли: окиси меди Си [Fe fCNJe] — кори!чневаго и окиси Ж. F e ( F e (CN) ) —нптенсивно-енняго цвета (берлин ская лазурь). Оне получаются при сливаши даже разведенныхъ растворовъ солей окиси меди и окиси и Ж . съ растворимыми солями железисто-синероди стой кислоты (чувствительная реакция па ионы 5 5 2 я 2 g 4 4 6 3 fi 4 4 C a 4 4 6 2 2 4 fl 3 Си~ " и F e H ~ + ) . Соли второй—ферриидановой или железо-снинородпетой кислоты H F e ( C N ) полу чаются при дёйствш растворимыхъ солен! синиль ной кислоты, напр., K C N на гидратъ илп на соли окиси Ж . ( Р е ( 0 Н ) + 6 K C N = K F e ( C N ) + З К О Н ) , а также прп окислении солей феррощановой кис лоты, напр.,хлоромъ въводн.растворе:2К Ее(СЫ) -г + C l - ^ K a F e ( C N ) + 2КС1. При этомъ двухвалент ное Ж . переходить въ трехвалентное, н одновре менно изъ соли четьирехосновной кислоты полу чается соль — трехосновной. Соли феррицнановоп кислоты въ кристаллнческомъ состояния краспаго иивета, въ растворе — бураго съ зеленоватымъ г_г T 3 6 3 3 6 4 6 e