* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

337 ДТАЗОСОЕДИНКШЯ 338 формулой строен in A r . N : N . X . Это въ собственномъ смысле этого слова д 1 а э о с о е д и н е н 1 я съ характеромъ азот^лъ. Они зачастую встречаются въ двухъ стереоизомерныхъ формахъ, а именно: 1. С и в . д 1 а з о т е л а , съ формулой строешя Аг - N . • . . ^ ^ ; соединены весьма нестрйкия, образующаяся въ виде' переходныхъ формъ; ихъ удалось вы­ делить и иэследовать только въ отдельныхъ слу­ чаяхъ. 2. А н т и ди' а з о т е л а, съ формой строешя Аг . N ^ ^ ; эти с.оедпнешя отличаются своею стой­ костью. Самымъ важнымъ является клаесъ д1аэошевыхъ солей. I : Д 1 а з о н 1 е в ы я с о л и . Пол уче­ ше этихъ соединен!й въ растворе не прёдставляетъ затруднешй. Водный растворъ ароматического амина, содержаний, по крайней меръ, одинъ эквивалевтъ свободной' минеральной кислоты, охлаждается до 0°, п къ нему прибавляется точно также охлажденный водный растворъ соответственная количества азотистокпелаго натр1я. Минеральная кислота выде­ ляетъ изъ соли свободную азотистую кислоту, и ре­ акщя дгазотировашя протекаетъ' по формуле: н л с вымъ остаткомъ, при кипяченш д1азон1евой соли съ водою или со спиртомъ; реакщя идетъ по фор­ муле: C H N Cl + Н В =• C H OH -h N + НС1. 2) Иногда при кипячеши со спиртомъ могутъ полу­ чаться углеводороды, при чемъ спиргъ окисляется въ йльдегйдъ: C H . N . . N 0 - j - С Н . ОН = = C H - j - N + H N 0 -p- СдЫ^О. 3) Въ присутстви! иодистаго калил диазошевыя соли уже на холоду превращаются въ одноиодозамещенныя углеводородовъ. 4) Въ присутствий полубромистой пли щанистой меди образуются изъ д^азошевыхъ солей соот-ветственныя галоидо- или щанистозамещенныл ароматическихъ углеводородовъ (реакщя Зандмейора). Благодаря всемъ выше укаэаввымъ реакщямъ имеется возможность отъ легко получаемыхъ ннтропроизводныхъ ароматическихъ углеводородовъ переходить къ другимъ разнообразнымъ замещен­ ии мъ, при чемъ промежуточными продуктами въ этомъ переходе будутъ амины и затемъ Д. В. Къ превращешямъ второго типа беэъ выделешя азота следуетъ отнести 1) образование д 1 а з о и м н д о в ъ ; бромистые диазоши способны присоединять бромъ, образуя такъ -назыв. пербромиды, .которые при обработке аммиакомъ даютъ ддаэоимиды по схемъ: e 6 a а e 5 a 6 S 3 а 5 fl e a 3 - £ > . с 1 + ш , н = СОЛЛВОБНОЛЫН N.01+2H O a аннлншь.. Хлористый бензола! азон1н. C H . N . Br e e 3 CeH . NaBr, 5 С Н . N 0 5 / N Образовавшаяся ддазошевая соль остается въ рас­ творе, и въ такомъ виде она ^можетъ быть непо­ средственно, применена дли. получения другихъ со­ единений, напр. азркрасокъ, такъ что такой способъ д1азотиронашя имёетъ весьма большое применение въ технике. Если, нужно получать диазошевыя соли въ твердомъ виде, то вследеше ихъ значительной рдстворимости въ воде и легкой разлагаемости сле­ дуетъ пользоваться' другими приемами. Спиртовой растворъ амина и кислоты обрабатывают амилнитритомъ и, если при этомъ вещество прямо не выделяется, то добавляюсь эеира. Но,чаще—и это оказывается более удобнымъ—ведутъ реакщю д1азотнровашя въ уксуснокисломъ. растворе. Впрочемъ, только въ исключительны хъ случаяхъ приходится получать ди'аздшевыя соли въ твердомъ виде. Д1азошевыя соли представляютъ собою тела крпсталличесюя, безцветныл, легко растворимыл въ воде, труднее въ спирте; взрываютъ не только при нагреваши или ударе, но иногда и при прикосно­ вении. По своему химическому характеру являются настоящими солями, ПОХОЖИМИ на соли аммошя, больше еще на четырехзамещенные аммоши. Азот­ нокислые и.хлористые д1азонш выказываютъ ней­ тральную реакцию, въ водныхъ растворахъ расще­ плены сильно на юны, подобно, соответственнымъ солямъ .калия и аммошя. Сходство ихъ съ солями аммошя сказывается еще въ существовали и свой­ ств ахъ анарогичныхъ комплексныхъ - соединешй, какъ хлороплатпнаты, двойныя соли съ хлорной ртутью и эолотомъ, съ щанпстымъ соребромъ и т. п. Гидраты. ди'аэошевъ, A r . . N . 0 H , получаются въ водныхъ растворахъ при действ ifl влажной окиси серебра на хлористые -ддаэошп или гидрата окиси бария на сернокислый соли. Тела эти весьма не­ прочны, по способности ихъ производить реакщи омыления следуетъ ихъ признать настоящими гидрокспльными основаниями. Диазов1евыя соли спо­ собны къ весьма разнообразный^ превращениями Одни изъ этихъ превращений совершаются съ выдёлешемъ свободнаго азота. (А), при чемъ Ai азо­ группа замещается одноэквивалентныни группами или атомами, друпя—безъ выделешя азота (В). А. При превращешяхъ перваго типа диазогруппа можетъ замещаться 1) гидраксиломъ или спирто9 .•л 2) При возстановлевш д1азошевой солп даютъ однозамещенные г и д р а з и н ы , самымъ важнымъ представителемъ которыхъ является фенплгидразинъ, С Н . N H — N H . Реакщю возстановления ведутъ ИЛИ въ солянокисломъ растворе посред­ ствомъ хлористаго олова (Мейеръ), или же двйствиомъ сернистокислаго натрия на ддаэошевую соль получаютъ соль ддазосульфокнелоты, которую затемъ возстановляютъ цинковой пылью въ npncyTCTBiu уксусной кислоты (Эмиль Фпшеръ). 3) Диазошевыя соли способны вступать въ соединения съ аромати­ ческими'аминами или фенолами, и при этомъ обра­ зуются азокраски. Относительно этой весьма важной въ технике -реакщи следуетъ заметить сле­ дующее: а) Первичвые и вторичные амины даютъ д и а з о а м й н о с о е д и н е н 1 я по формуле: в ь a C H . N . CI + H N . С Н = = С Н . N = N . N H . C H + НС1. e 5 3 a е 5 е л e s д1азоалнно6овзолъ ^ Эти последний отличаются замечательной способно­ стью легко переходить въ изомерный формы, въ такъ наэыв. а з о а м п н о с о е д и н е н 1 я . Выше­ упомянутый диазоамииаобенэолъ нэомериэуется уже при стоянии въ спиртовомъ растворе: C H . N = N. NH. С Н С Н . N = N . СА. N H . Особенною легкостью къ такой изомеризации отли­ чаются те производиыя, въ которыхъ водородъ, на­ ходящиеся въ положении пара (р), ничемъ не заме­ щенъ; въ противномъ случае амиднаи группа ста­ новится въ орто-положеши къ азогруппе, и процессъ изомеризации протекаетъ не такъ легко, б) При действии ди&зошевыхъ солей на третичные арома­ тические амины образуются непосродственно а м и н о а з о с о е д и н е н и я . в) Совершенно аналогично аминамъ вступаютъ въ реакщю соединения съ диаэовиевыми солями также фенолы, образуя о к с п¬ аз о тела: 6 S в 5 в 5 a C H . N . CI + H . C H . ОН = fl ft 3 6 4 фенолъ * С Н,. N = N . C H . 0 Н + НС1 6 e 4 оксяазобенеолъ И. Д 1 а э о с о е д и н е н 1 я A r . N : N . R . Если на дивзошевыя соли действовать щелочами, .то полу-