* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

255 ДИОСОЩАШЯ 256 обозначимъ ее kg). Итакъ, дпь реакщи, прямая и обратная, разложение молекулъ юдистаго водорода н образоваше ихъ вновь изъ продуктовъ распада, совер­ шаются одновременно—первая съ убывающею, вто­ рая съ возрастающею скоростью. Въ каждый данный моментъ фактически доступная наблюдешю скорость разложешя HJ равна разности этихъ двухъ скоро­ стей, и эта разность, очевидно, будетъ съ течете мъ времени стремиться къ нулю. Нулевое эначеше будетъ достигнуто, когда объ* скорости сравняются (s' = s"). Оно будетъ означать не что иное, какъ наступлеше равновесия, состояши покоя системы. Но покой этотъ будетъ только кажущимся, равновъае—динамичех скимъ.Если8 =8",то,очевидяо,к (а—i) =k -j-, или, а , a 1 2 шда вступить въ реакщю съ водородомъ (если этого не случилось бы, то увеличилась бы концен­ тращя С j а следовательно, числитель' дроби и сама дробь, которая по смыслу уравнешя (2) должка оставаться постоянной при постоянной темпера­ туре). Аналогичное иэменеше, очевидно, вызоветъ введение въ систему водорода. Наоборотъ, введете HJ вызоветъ усилеше Д. Подобно только-что разо­ бранному случаю, Можно вывести уравнеше для любого 'случая Д., протекающей въ гомогенной среде и изотормически (т.-е. при постоянной темпера­ туре). Такъ, для Д., имеющей место въ парахъ шда (В. Мейеръ) и протекающей по схеме: J ^ 2J (двуатомпыя молекулы шда при повышении темп, распадаются на атомы), уравнеше равновеия бу3 иначе, = 4( _ ^ а 1 а т или, наконецъ, обозначая пок 4 а Х детъ: К — ~q— 3 . . (3). Для Д. водяного а а а kj хз стоянную величину ^ черезъ К: ( _ ) 2 — • • (1)* Уравнеше (1) и выражаетъ ваконъ, которому под­ чиняется Д. i од иста го водорода. К—такъ назыв. константа Д., характеризующая способность веще­ ства къ Д., при данной темп. Для шдистаго водо­ рода при 445° при а = 1, х = 0,21, а потому (0,21) К = 4 ^ (Q 79)3 — 0,018. Изъ предыдущаго видно, что константа Е равна (или пропорциональна) отно­ шешю между константами скоростей двухъ протпвоподожныхъ реакщй kj и к и, следовательно, пока­ эываетъ, во сколько раэъ при прочихъ равныхъ услов!яхъ прямая реакщя (разложешя) идетъ ско­ рее или (какъ въ данномъ случае) медленнее, не­ жели обратная (s обращается въ k когда а = 1 и когда х = 0, т.-е. когда реакщя только-что на­ чинается, и концентращя H J = 1 ; s' обращается вък , когда х = 2 , т.-е. когда концентранщя шда и водорода каждаго въ отдельности = 1, а концентращя H J еще = 0 ) . Предшествующая разсуждешя относятся къ простейшему случаю, когда шдъ и водородъ взяты въ эквивалентныхъ количествахъ, но легко показать, что тому же закону подчиняется Д. H J въ присутств1н избытка той или другой составной части. Въ общенъ случае, когда въ моментъ равновесия кон­ центращи HJ, Н и J , будутъ соответственно = С HJi ^ н и C j уравнеше Д. будетъ иметь видъ: а а 7 l t ; а а 3 2 ai пара при очень высокой темп. (2Н О ^ 2 Н + О ) ; С ХС К = — р — ъ — - . . (4) . и т. д. Следуетъ еще аашгя^н о тить, что согласно основнымъ газовымъ эаконамъ концентращя даннаго тела въ газов, смеси пропорщональна парщальной упругости этого газа, а потому каждое изъ вышеприведен, уравнешй, напр. (4), можно переписать, эаменивъ величины концентращй соответств. величинами парщальныхъ упругостей: Н а 0 3 'Н ,21?'. = К (2). Смыслъ этого урав- нешя [равно какъ и уравнсшя (1)] сводится къ тому, что при установившемся равновесш соотвошеше между кенцентращями реагврующпхъ телъ д о л ж н о быть таково, чтобы К имело п о с т о я н н у ю величину, зависящую отъ температуры, но не зависящую отъ начальныхъ концентрauifi HJ, H и J . По­ ясни мъ это прпмеромъ. Въ одномъ опыте при 445° равн6вес1е между HJ, J и Н было достиг­ нуто, когда въ некоторомъ объеме V на '-',06 граммъмолекулъ На приходилось 18,4 граммъ-молекулъ J и 2 06 X 13 4 36,98 граммъ-молек.НХ Отсюда К= *(зб~98уз~" = 0,020 (V всюду сокращается), т.-е. для кон­ станты Е получилась величина, достаточно близ­ кая къ вычисленной раньше (0,018). Такимъ образомъ, К можетъ служить характеристикой даннаго (дпесощирующаго) вещества, до и з в е с т ­ н о й с т е п е н и независимой отъ услов1й опыта. Уравнеше (2) покаэываетъ, а опытъ всецело под­ тверждаете, что если въ равновесную систему (НJ, J Н ) ввести (не изменяя ни объема, ни темпера­ туры) некоторое количество шда, то система сдви­ нется съ положешя равновеЫя, при чемъ часть s a a а 3 = 91 а . . . . (5), при чемъ, конечно, Р э численное Е..0 эначеше константъ Е въ уравнешяхъ (4) и (5) будетъ различно въ зависимости отъ иэбранныхъ единицъ. Примеры процессовъ Д. и др. обра­ ти мыхъ реакщй, протекающихъ въ однородной ж и д к о й среде, см. въ ст. РаввовеЫе химическое и Электролитическая Д.—Более сложный случай, нежели Д. въ однородной среде, прёдставляетъ Д. въ среде гетерогенной или неоднородной, т.-е. со­ стоящей изъ несколькихъ фаэъ, разграниченныхъ другъ отъ друга поверхностями раздела. Типпчнымъ, притомъ однимъ изъ простейшихъ, примеромъ Д. въ нёоднородной (гетерогенной) среде можетъ служить раэложете, которому подвер­ гается при высокой темп, углекальщ'евая соль СаСО (мраморъ, известнякъ, мелъ). Продуктами этой реакщи (СаС0 =:Са0 + С0п) являются: окись кальщя (СаО) и углекислый гаэъ (СО,). Раэсмотримъ этотъ случай съ точки эрйшя правила фазъ. Въ данной системе 3 фазы: две твердыхъ (не сме­ шивающаяся между собою 2 твердыхъ тела СаС0 и СаО) и одна газообразная (С0 ). Согласно правилу фазъ, такая система можетъ обладать только одной степенью свободы и, следовательно, является унивар1антной. Другими словами, если за­ дана температура,™ объемъ и давлеше должны имъть строго определенную величину. Но въ данномъ случае объемъ и давлеше практически зависятъ только-отъ концентращи гаэообраэнаго продукта Д. СО, (такъ какъ твердый тела подвержены лишь сравнительно ничтожному иэменешю объема), а потому правило фазъ позволяете предвидеть, что за­ коне Д. СаС0 долженъ сводиться къ тому, что при п о с т о я н н о й темп. д и с с о ц 1 а ц 1 о н н а я упругость углекислаго газа есть вели­ ч и н а п о с т о я н н а я , не зависящая ни отъ абсолютныхъ, ни отъотносительныхъ количествъ присут­ ствующихъ въ системе твердыхъ продуктовъ СаО и СаС0 . Законъ этотъ былъ открыть опытнымъ путемъ (Дебрэ) задолго до установлена правила фаэъ. Его можно обобщить на все случаи Д. (и вообще равноeecifl) въ унивар1антныхъ системахъ при одномъ К = r а 3 3 а 3 3