* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

253 х ДИССОЦТАДТЯ 254 5 который и является характеристикой установившаяся равнов-fecifl ). На ряду съ обратимыми реакшями из­ вестно не мало необратимыхъ. Такъ, разложение бер­ толетовой соли: 2К.СЮ = 2КС1 + 3 0 можетъ идти только въ одномъ направдеши. Иэъ хлористаго кал1я и кислорода нельзя обратно получить бертолетовой соли. Также иэъ спирта и углекислая газа нельзя обратно получить виноградная сахара, хотя изъ по­ следняя оба названный тёла и получаются при спиртовомъ брожеши. Поэтому разложен!е бертолетовой соли и брожеше сахара будутъ реакщи необрати­ мый.—Явлешя Д. могутъ происходить въ однородной (гомогенной) среде ) (напр., газовой или жидкой) или въ неоднородной (гетерогенной). Къ первому случаю следуетъ причислить Д. 10дистаго водорода, паровъ деда, паровъ воды и т. д., ибо все эти еакщп совершаются въ газовой среде. Наоборотъ, |. твердой угдекальшевой соли на твердую окись кальщя и на газообразный .угольный ангидридъ протекаетъ въ гетерогенной среде. Мы начнемъ съ первая случая, какъ съ простейшая, и на немъ выисннмъ вл1яше условШ, отъ которыхъ эависитъ up с д е л ъ или степень Д. Важнейшими иэъ этихъ услов1Й, или факторовъ равновеыя следуетъ счи­ тать д е й с т в у ю щ а я м а с с ы или к о н ц е н т р а м и веществъ ) , участвующихъ въ данной равновесной системе, и т е м п е р а т у р у . Чтобы выяснить нпилше перваго иэъ этихъ факторовъ, необходимо устра­ нить вл!яше второго. Для этого разсмотрпмъ ближе процессы Д., совершающееся при п о с т о я н н о й т е м п е р а т у р е . Остановимся на Д. юдистаго во­ дорода (HJ). Опытъ показалъ, что если взять чи­ стый (бсзцветный) шдистый водородъ и нагреть его его въ эапаянномъ сосуде до определенной темп, (напр., до 445°),-то появятся фшлетовые пары шда, цветъ которыхъ будетъ становиться интенсивнее съ течешемъ времени. При этомъ происходить разложете вэятаго газа на 1одъ и водородъ по уравneiiiio: 2 H J = H + J . По истеченш некоторая времени реакщя останавливается. Если въ этотъ моментъ сделать аналпэь содержимаго нашего со­ суда, то окажется, что 21% H J разложился на юдъ и водородъ, а остальные 79% остались въ первовачальномъ состояши. Сколько бы времени мы дальше ни наблюдали нашей системы при 445°, даль­ нейшая изменения въ ея составе не произойдете Если, съ другой стороны, взять эквивалентный коли­ чества шда и водорода и нагревать ихъ до той же темп. (445°), то начнется взаимодейств1е между этими 3 9 2 э 2 3 телами. Однако, оно и въ этомъ случае не дойдетъ до конца. Раньше, чемъ пропзойдетъ полное обезцвечивание газовой смеси, реакщя видимо остано­ вится, а изеледоваше покажетъ, что оно останови­ лось на томъ же самомъ пределе, какъ и разложе­ ние HJ, а именно: 79 И юда Й водорода вступить въ реакщю, а остальные 21И останутся въ свобод­ но мъ состояши. Если мы вместо 445° воэьмемъ другую темп., напр. 300° или 500°, то соотношеюе между HJ в продуктами его раэложешя въ газовой смеси будетъ уже иное, но каждый разъ мы придемъ къ строго определенному состояшю системы независимо отъ пути, по которому совершалось превращеше. Только-что приведенный соотношешя, являющаяся общими для всехъ процессовъ Д. (какъ и вообще для явлешй химическаго равнове^л), уже въ достаточной степени оправдываютъ тотъ взглядъ на сущность химическаго равновеЫя, который ныне является господствующимъ и можетъ быть охарактеризованъ какъ д и н а м и ч е с к и . Согласно этому взгляду, при всякой обратимой реакщи мы всегда имеемъ не одну, а две реакщи, протекающая одно­ временно въ противоположныхъ направлешяхъ, при чемъ результаты ихъ сполна или отчасти погашаютъ другъ друга. Если мы имеемъ чистый газо­ образный i од истый водородъ, то въ немъ непре­ рывно происходить процессъ раэложешя на юдъ п водородъ, притомъ съ непрерывно изменяющеюся скоростью. Законъ, которому подчиняется это изме­ нение, можетъ быть найденъ чисто-эмпирически (опытнымъ путемъ), или же выведенъ на основаши кинетическихъ соображешй. Онъ заключается въ томъ, что скорость химической реакщи при постоян­ ной темп., въ каждый данный моментъ пропорцио­ нальна произведешго действую щихъ маесъ или концентраций реагирующихъ молекулъ (при чемъ, если въ реакщи участвуете не одна, а несколько молекулъ даннаго вещества, соответствующая кон­ центращя возводится въ степень числа этихъ моле­ кулъ). Пусть а будетъ концентращя H J въ первоначальномъ газе (т.-е. а — числу грамнъ-молекулъ Н J и, след., а X 128 = : числу граммъ HJ, содерасащихся въ 1 литре газа). Реакщя разложены юдистаго водорода совершается по уравнонш: 2 H J = H + Jg» а потому пъ моментъ начала реакщи скорость сл будетъ пропорциональна квадрату концентращи а, т.-е. будетъ равна произведена а на некоторую постоянную величину к называемую константой скорости. Съ течошемъ времени H J будетъ затра­ чиваться; следовательно, будетъ уменьшаться вели­ ') ПрнмЪромъ обратимой реакщя полоть служить взаниод1.йств1е чина а, съ пею вместе будетъ непрерывно убывать мекду втнловымъ спнртомъ и уксусной кислотой: и скорость раэложешя HJ. Пусть къ некоторому мо­ СП, СООН + С Н О Н ^ CUaCOOC^, + Н О. менту времени (скажемъ, черезъ t секундъ после на­ Уксусная ЭТИЛОВЫЙ Уксусио-этнлоВода, чала опыта) раэложешю подверглось х граммъ-молекислота, спиртъ. иый эьиръ. кулъШ"; на литръ; значить, осталось а—х граммъВел в ввить эквивалентный количества этихъ веществъ и нагревать, молекулъ въ литре. Такова будетъ въ данный мо­ скажоыъ, до ^00° въ эннаянномъ сосуд*, то реакщя будетъ продол­ жаться до гЬхъ поръ, пока / кислоты и спврта не воидутъ въ ментъ концентращя HJ, а потому скорость реакщи s' реакц1ю, послъ чего процессъ, по крайней нър-Ъ, внднмыыъ образомъ въ этотъ моментъ будетъ: s ' ^ k ! (а — х) . Съ другой остановится. Къ тому же пределу мы прндемъ, если въ твхъ жо стороны, по мере того какъ идетъ разложешс юдиуел on La г ь действовать другъ на друга эквивалентными количествами воды н унсусноэтнловаго ееира. Реакд1я въ етомъ случа-Ь остано­ стаго водорода, накопляются продукты его—моле­ вится, когда 7э вевра я воды вступить въ реакщю, а / ихъ оста­ кулы Но и in. Встречаясь между собой, оне реагинутся беаъ иадгавеиГн. руютъ по уравнешю: Н - f - J = 2HJ. Скорость s" ) Гомогенной пааыв. среда плн система, которая цвликомъ состоить изъ одной только фазы. Наоборотъ, среда или система гетеро­ этой реакщи очевидно должна возрастать по мере генная (неоднородная) состоитъ иэъ нъекольквгь фаэъ, напр., твер­ того, какъ разлагаются все новыя и новыя порщн дой н газообрааниЛ. HJ, и возникаете все болышй и болышй запасъ ) Д е й с т в у ю щ е й к а с с о й иян к о н ц е н т р а ц и й даннаго участвующая въ химической реакщи вещества назыв. число граммъ- молекулъ шда и водорода. Для иэбраннаго нами молекулъ втого вещества, заключающихся въ единншв объема дан­ момента эта скорость выражается такъ: 3 3 1л я а а 3 а 3 э э 9 а 3 8 ной (однородной) состемы. Во время тсчен)я ре акщи концентращи реагнрующахъ веществъ непрерывно изменяются, но он4 становятся постоянными (для дпниой системы и для данной теып.), кавъ только установится состояние р а в н о в е д а . Hautuenie концевтрацДн реагирующаго вещества въ течен1е единицы времени наэыв. скоростью реакцДн въ данный моментъ. Величина этой скорости, пока проте­ каетъ реакщя, непрерывно изменяется съ течешемъ времени. s = k ( - | - ) , ибо концентращя Н и J, всегда равны между собой, и притомъ каждая иэъ нихъ составляете половину потери концентращи HJ (константа въ этомъ случае, очевидно, другая—мы a а ff