* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

119 ВОДОРОДЪ 120 Аналогичвымъ образомъ протекаете взаимодействие В. съ с*рой (Н + S H S). Соединете угля съ В, происходить только при очень высокой темп. Для образования метана С Н требуется темп, около 1200° ( С - ] - 2 Н = СН ); для образований аце­ тилена СН = СН—температура вольтовой дуги, хотя реакция начинается при значительно низшей темп. Для многихъ процессовъ этого рода (для реакций между В. и кислородомъ, В. и галоидами) хорошимъ катализаторомъ является мелкораздро­ бленная платина (въ виде платиновой черни или, по Бредигу, въ виде коллоиидальнаго раствора) и не­ которые друпе металлы ( N i , Pd, Rh). ЗажиигаHicMb струи В. съ помощью губчатой платины пользовались прежде въ такъ назыв. водородномъ о г н и в е . Съ помощью спещальныхъ катализаторовъ (осмия и урана) можно вызвать таисже обг>аз о в а т е аммиака изъ азота и В. (iN" -f-3H = 2NH ), если соответствующую готовую смесь привести съ ними въ полное соприкосновений при темп., близкой къ 500° (Габеръ). Эта реакция, дающая около 9 % выхода, обещаетъ получить широкое техническое применете. Реаииндя между галои­ дами и В. принадлежитъ къ числу ф о т о х и м и ч е с к и х ъ , при чемъ светъ можетъ не только у с к о ­ р я т ь ихъ, но и передвигать самое состояте рав­ новесий. Давно (со временъ Дэви) известно, что смесь хлора съ В. взрывается на сильномъ свету (напр., солнечномъ, электрическомъ или при осве­ щении горящпмъ магтемъ). При этомъ соединете обоихъ газовъ (С1 + Н = 2НС1) происходить прак­ тически наплело. Но если ту же реаисцн'ю вести при действий ультра-фшлетовыхъ лучей! (нанлк, применяя освещете кварцевой ртутпой лампой Гереуса), то небольшая часть хлора и В. останется въ свободномъ состоятй; равнымъ образомъ ультра­ фиолетовые лучи отчасти разлагаютъ и НС1. Въ этихъ условияхъ реакщя образованной хлористаго В. становится обратимой (Соепп), Мнопя водороди­ стый соединения получаются только косвеннымъ путемъ, для другихъ такой путь является наиболее удобнымъ. Такъ, для получетя бромистаго и нОдистаго В. раньше готовить галоидный соеди­ нения фосфора, и эти последний раэлагаиотъ водой (PJ + 3 H 0 = H P 0 + 3HJ); для получетя N H исходятъ изъ солей аммония N H X и действують на нихъ щелочью; водородистые мышьяисъ (AsH ), сурьму (SbH ), кремнии! (ЫН ) и пр. готовятъ, дей­ ствуя кислотами на металличеснпя соединений названныхъ элементовъ (AsjZng + 3 H S 0 = = 3ZnS0 + 2AsH ) и пр. В. является типичнымъ воэстановителемъ. Вызываемые имъ про­ цессы возстановлетя могутъ быть разделены на несколько различныхъ категорий: 1) выде­ ление газообразнымъ В. металловъ изъ ихъ со­ лей. Поскольку эту реакщю можно разсматрпвать 2 a 4 2 4 3 2 3 2 2 3 2 3 3 3 4 3 a 4 2 4 4 a зали, что способность В. вытеснять металлы изъ ихъ солеи зависитъ также отъ давления В. и отъ темпе­ ратуры (В. Н. Ипатьевъ). Подъ некоторымъ давлет о м ъ и при повышенной температуре газообразный В. вытесняетъ даже т а т е металлы, лакъ Со и №. При действии Н на соли окиси мёди въ зависимо­ сти отъ условий, возстановление доходить или только до закиси м*ди Cu 0, или до металлической меди. Едва ли поэтому мы имеемъ здесь дело съ простой ионной реакцией (какъ, напр., при действии Zn на CuS0 ). Попытки задержать реакщю между цив> комъ п соляной кислотой ( Z n + 2 H C l = Z n C l + H ) , иначе говоря, осуществить условия ея обратимости, путемъ повышения упругости В. (для чего опытъ ведутъ въ бомбе подъ давлетемъ, такъ что обра­ зующиеся В. не можетъ уходить), до сихъ поръ про­ вели къ отрицательнымъ реэультатамъ, хотя давле­ ние доводилось до 1300 атмосферъ(В. Н. Ипатьевъ). 2) При высокой темп. В. возстановляетъ мнопе металличесние окислы, а также соответствующий сернистый и галоидпыя соединетя до свободнаго металла (СиО + И = Н 0 + Си; 2AgCl + Но = = 2 НС1 + 2 A g ; CuS + Н = Си + Н 5 и пр.). Таисого рода реакцш идуть, вообще говоря, темъ легче, соверипаются темъ при более низкой темп., чеыъ благороднее данный металлъ, и чемъ прочнее обра­ зующееся водородистое соединете. 3) В . способенъ п р и с о е д и н я т ь с я къ ряду веществъ, особенно къ непредельнымъ органическимъ соединетямъ, или, каисъ говорятъ, «гидрировать» ихъ. Реакщи по­ д о б н а я рода принадлежать къ числу каталитическихъ и происходить въ присутствий мелкораздробленныхъ металловъ (платины, палладия, нпкиселл, меди и др.), а также некоторыхъ окисловъ, по большей части, при повышенной темп. (Сабатье и Сендеренъ, Ипатьевъ). Такъ, бензолъ возстановляется до циклогексана ( С Н + З Н = С Н ) , этиленъ—до этана ( С Н - f - Н = С Н ) и т. д. Катали­ тическое действие . платиновой черни на процессы присоединения В. къ галоидамъ можно отнести въ а 3 4 2 2 3 3 2 а в 6 а 6 13 2 4 2 а в ту же категорию р е а к ц ш . — 1 о н ъ в о д о р о д а Й", по Teopin Appemyca находится въ числе продуктовъ электролитической диссоцнацш всякой кислоты. Напр., азотная кислота диссощируетъ въ водномъ растворе па ионы Ё и NO , серная—на a 2 Ё и S0 и т. д. По этой теорш, сила или, какъ прежде говорили, «жадность» книслоты определяется способностью ея диссоциировать въ растворе, отде­ лять ioHbi В. Граммъ-1онъ В. несетъ съ собой 96 540 кулоновъ + электричества. Подвижность во­ дороднаго иона при 25° = 3 6 5 . ПотенпДалъ свобод­ наго В. по отношенш къ раствору, содержащему 4 какъ ншную ( H - f 2 l ! l e + 2X = 2Me + 3 2^+2X), т.-е. какъ протекающую меж у иконами соли Me и X , съ одной стороны, и «нейтральной» молекулой Н —съ другой, исходъ ея определяется положетемъ, которое В. эанимаетъ въ ряду напряженней: Mg A I M n Zn Cd Fe Со N i Pb H Cu H g A g A u . В. способенъ вытеснять лишь те металлы, которые въ написанномъ ряду следуютъ после него (Cu Hg, A g , Аи), т.-е. более благородные; но не те, которые ему предшествують (менее благородные; последние сами вытесняютъ В. изъкислотъ). Экспериментально это было впервые доказано академикомъ Н. Н. Беке­ товы мъ въ 1859 г. Дальнейший изсл*дования пока­ 2 t Й ioHb въ нормальной концентрации, = —0,277 "V (по сравнению съ нормальнымъ каломелевымъ электродомъ). Водороднымъ и'онамъ приписываютъ актив­ ную роль въ целомъ ряде процессовъ, въ которыхъ кис­ лоты являются катализаторами. Таковы: гидр о л изъ сложныхъ эеировъ, инверсия сахара и др. Этими ре­ акциями можно пользоваться для определения концен­ трации 1она В. въ растворе, и результаты получаются при этомъ согласные съ определениями, сделанными при помощи другихъ методовъ, напр., элеистрохимическаго. Недавно Бредигъ и Френкель показали, что для той же цели удобно пользоваться каталитическимъ разложетемъ диазоуксуснаго эеира, при чемъ выделаюиддйся аэотъ определяется газомотричоски || ^ С Н С О 0 С Н + Н О = Ы И - С Н ( 0 Н ) . С 0 0 С Н 9 6 а а а