* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

789 ВИСМУТЪ 790 Въ соединен!яхъ В. преобладаете валентность = 3: 0Е S = Bi О —Bi / \ О Bi—ОН Bi—С1 0=Bi/ S= B i / 0 Н С1 хлористый окпсь гидратъ сернистый в. В. В. окиси В. Соединешя съ высшей, типичной для данной группы, валентностью 5 мало иэучены непрочны н нехарактерны. То же относится къ соединениямъ ряда закиси, въ которыхъ В. является двухатомнымъ.— С о е д и н е н и я р я д а з а к и с и В. З а ­ к и с ь В. (BiO) получается при нагревании основной щавелевой соли окиси В.: (BiO) C 0 = 2BiO+2C0 . Порошокъ чернаго цвета, медленно разлагающий воду съ образованием! металлическая В. п возстаиовляющий Фелннгову жидкость. Съ соляной кисло­ той реагпруетъ по уравнению: ЗВЮ + 6НС1 = = 2 B i C l , + 3 H 0 + B i . — О д н о с 4 р н н с т ы й В. BiS образуется нагревашемъ BiO въ струе сероводо­ рода (Шнейдеръ). Плотный порошокъ сераго цвета, легко разлагаюшдйся при накаливаши на Bi и B i S . — Д в у х л о р и с т ы й В. B i C l , получается прп нагреваши В. съ каломелью до 230°—250° въ за­ паянной трубке или, по Веберу, В. съ BiCl . Обыкновенно окрашенъ примесями въ более или менее темный цветъ. По Веберу, можетъ быть по­ лученъ въ кристаллахъ. Прп 300° разлагается на Ви и BiCl . Вода разлагаетъ его съ обраэовашемъ хлорокиси п металлическая В. — С о е д н н е н 1 я т р е х в а л е'н т н,а г о В., илп р я д а о к и с и В., наиболее устойчивы и более подробно изучены. О к п с ь В. B i 0 получается при прокаливании мелкораздробленнаго В. на воздухе или лучше по­ средствомъ прокаливаши основной азотнокислой соли, а также гидрата окиси. Смотря по способу получения—аморфный порошокъ илп кристалличе­ ское вещество, желтаго цвета, при повышены тем­ пературы постепенно переходящая въ красный. При 820° наступаем плавлеше. Между 820° и 704° окись В. существуетъ въ виде особой моди­ фикации, непостоянной лри более низкой темпера­ туре. Поэтому при охлаждеши закристаллизовавипейся окиси В., около 704° наблюдается замеча­ тельное двлеше—самопроизвольное раскаливание, распространяиощееся по всей массе вещества. Тем­ пература 704° есть такимъ образомъ точка пере­ хода, выше которой постоянна одна, ниже—другая модификащя B i 0 . Эта последняя обладаетъ прн обыкновенной температуре удельнымъ весомъ, близкпмъ къ 8,20. Однако, при обыкновенной темпера­ туре и эта вторая модификация является непо­ стоянной и постепенно переходить въ третью, удель­ ный весъ которой еще выше и=8,6. Наконецъ, суще­ ствуетъ еще коллоидальная окпсь В., растворимая въ воде. Окись В., растворяясь въ кислотахъ, даетъ соли типа B i X . При накаливашп съ углемъ, а также въ токе СО или водорода она возстановляется до металла: B i 0 4 - 3 H = 3H 0 + 2Bi.— Г и д р а т ъ о к и с и В. ВЦОН), получается при осаждении солей окиси В. едкими щелочами или амм1акомъ въ виде б е л а я порошка, раствори­ м а я въ кислотахъ, легко т е р я е м воду и переходить въ метагпдратъ BiO(OH). При прокаливаши даетъ B i 0 . — С е р н и с т ы й В. Bu S получается сплавлениемъ металлическая В. съ серой или осаждешемъ солей ряда окиси В. сероводородом! въ водномъ растворе (2BiCl3 + 3H S = B S -f-6HCl). Въ последнемъ случае получается аморфная вида черный порошокъ удельная веса 7,0. При сплавленш его или нагреватп съ сульфидами щелочныхъ металлов! в ! запаянной трубке онъ можетъ быть получен! въ С 1 у Ч Ч т a 2 4 2 a 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 a a a 3 3 3 2 2 3 кристаллическом! состоянии. Аизалогичпое превраще­ ние совершается при дейстнш сильная давления, а также при очень долгом! хранеши В ! обыкновенных! условиях!. Крнсталлич. Bi S по форме очень близок! К ! природному висмутов. блеску, уд. в. его 6,1—6,5. Сернистый В. практически нерастворим! В ! разведен­ н ы х ! минеральных! кислотах!. По Бруннеру п Завидзкому, произведение растворимости его ничтожно (3,2 X 1 0 - ) . Bi S обладаем лишь незначительной тенденцией К ! образовашю комплексных! солей (тио- ИЛИ сульфосолей) сь растворимыми серни­ стыми металлами, а потому в ! OT.iu4ie оть серни­ стых! мышьяка н сурьмы, а также олова, практически нерастворим! въ сърнистомъ аммонии. Этими свой­ ствами BijjS* пользуются при анализе для отделения В. от! As, Sb п Sn.—Тр е х х л о р и с т ы й В. BiCl получается растворешем! окиси или гидрата окиси В. в ! НС1 или В ! царской водке, с ! последующим! выпаривашем! образовавшаяся раствора безъ доступа воздуха и перегонкой сухого остатка. Кри­ сталлическая масса, плавящаяся_при 230° п кипя­ щая при 447°; уд. в. = 4,48. При действии воды получается хлорокись В. BiOCl (BuCl + Н е ­ = 2 Н С 1 -|-BiOCl X образующая мелвле тетрагональные кристаллы белаго цвета. Высушенная В ! эксикаторе она обладаем уд. в. 7,72 (Scbulten). В ! НС1 раство­ ряется С ! образовашем! BiCl .—Б р о м и с т ы й В. BiBr получается подобно хлористому или нагреваш е м ! металлич. В. в ! парах! брома. Образуем лселтые блестяшде кристаллы. Плавится при 215°. Уд. в. 5,6, точка кипения 453°. По хпмичесиснмъ свойствам! вполне аналогичен! хлористому В.— 1 О Д И С Т Ы Й В. B i J получается подобно хлористому и бромистому В. Образуем блестящая почти черныл 1£ристалличесшя пластинки, иэоморфныя сь трехюдистой сурьмой. Плавится при 439°. Уд. в. 5,64. У галоидных! соединений В. замечается наклон­ ность к ! комплексообразовашю. С ! одной стороны, к ! частицам! B i X присоединяются молекулы орга­ нических! основашй: анилина, пиридина, хпнолнна, фенилгидразнна и т. д., С ! другой стороны—мо­ лекулы галоидоводородных! кпслотъ и ихъ солей. Въ первомъ случаё образуиотся соли сложныхъ осно­ ваний, во второмъ—сложный комплексный кислоты и ихъ соли. Къ первому типу принадлежать, напр., соединешя: BiCiV 3C H NH , BiCl .6(C H,. N Н . NH ), BiJ .C H N, B i . C H N и пр. Ко второму; NaBiCl .3H O, ( N H J . B i C l . 2 Н О , K B i C l . 2 H O . Особенно постоянны и характерны комплексный кислоты, образованный шдпетымъ В., напр.. Н В Ц . 4 Л 0 и др. Отъ нихъ происходим рядъ со­ лей, окрашенныхъ въ различные оттенки к р а с н а я цвета, напр., KBuJ , K B i J , K B i J , K B i J u пр. Весьма характерны и, по большей части, малорас­ творимы соответств. соли алкалоидов!, а потому растворъ B i J въ юдистомъ кал in является реакти­ вом! на эти последш е.—А з о т н о в н е м у т о в а я с о л ь . B i ( N 0 ) получается растворешем! металлич. В., его окиси пли гидрата Bi(OH) В ! азотной кислоте. Иэъ кислых! растворовъ выделяется В ! виде крупныхъ триклинических! иеристалловъ пятиводнаго гидрата B i ( N 0 ) . 5 H 0 . Иэоморфенъ съ нитратами лан­ тана, неодима и празеодима п д а е м съ ЙИМИ сме­ шанные кристаллы. При прокаливаши терлетъ кислородъ, окислы азота и переходим въ B i 0 . Съ водой азотнокислый В. вследеше наступающая гидролиза даетъ рядъ основныхъ солей, практически нерастворимыхъ въ воде. Отъ прибавлошя H N 0 они вновь переходям въ раствор!, образуя среднюю соль, и вновь выпадаюм при разбавлении раствора. Имеющее прн этомъ место сложное химическое равновёые съ точки эрешя теорш электролити2 3 91 3 3 3 3 3 3 3 3 6 5 2 3 e 2 T 3 5 5 3 9 7 4 a 3 5 а a B a 4 а 4 3 5 4 7 3 2 9 3 3 8 3 3 3 2 2 a 3