* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

375 ВАЛЕНТНОСТЬ 376 шями, связано съ работами I . Т и л е . При двйствш 1 мол. (2 атомовъ) брома на соедпнешя, въ кото­ рыхъ содержатся две двойныя связи въ такъ назыв. конъюгированномъ состояв!и (коиъюгированная си­ стема): Q _ ^ _ с _ Q атомъ галопда присоеди­ няется не къ углероднымъ атомамъ 1 н 2 или 3 и 4, но къ двумъ крайнимъ, которые обозначены на нашей схеме цифрами 1 и 4, а между 2 и 3 вознпкаетъ новая двойная связь. Такъ, днвпнилъ (бутад]внъ) СН„ = СН—СН ~ СН даетъ дибромндъ С"Н -СН = СН—СН I I Вг Вг Присоединено водорода къ аналогичнымъ соедпнешямъ (нанримёръ, къ му коновой кислоте (НО С О - С Н = С Н - С Н = С Н - С О О Н ) происходить подобнымъ же образомъ (изъ муконовой кислоты образуется гидромуконовая (НОСО — СН — СН = СН —СН, СООН). Тиле собралъ и обобшплъ большое число такихъ фактовъ и сдЬлалъ попытку объяснить ихъ гипотезой о парщальныхъ В. Онъ допускаетъ, что хотя при вся­ кой двойной связи каждый изъ двухъ сочетающихся между собой атомовъ связывается съ другимъ при посредстве двухъ В., однако, каждая изъ этихъ В. затрачивается не сполна (мысль, получающая новое освещеше съ точки зрешл современной электронной теорш), такъ что у каждаго атома сохраняется еще остаточная, или, какъ ее называетъ Тиле, частич­ ная, спарщальная» В. (Partialvalenz), за счетъ которой и происходятъ реакцш прнсоединешя. н н н Изображая каждую парщальную В. пунктнромъ, /С—С\^ вместо ^/0=0^ , а фор¬ мы получаемъ ташя схемы: С= С С—О С= N N = N Ы Н Н Н мулу ацетилена Н—С—С—Н вместо Я—С=С—Н. Способность этилена, ацетилена и ихъ проиэводныхъ Когда мы имеемъ дело съ конъюгированной систе­ присоединять водородъ, свободные галоиды и т. д. мой, скажемъ, четырехъ углеродныхъ (илп иныхъ) сближается такимъ образомъ со способностью РС1 атомовъ £ £ £ £ , то остаточная В. ока­ переходить въ РС1 , FeCl —въ FeCl, и т. д. Про­ тивъ такого взгляда, до снхъ поръ еще не полу- жется у каждаго изъ нихъ, при чемъ Тиле прод пола­ чпншаго сколько-нибудь широкаго распространена, гает^ что две единицы такой В., присущая можно возразить, что онъ плохо вяжется съ совре­ менными стереохимическимипредставлешями. Кроме среднимъ атомамъ 2 и 3, взаимно «насыщаютъ» того, логически необходимымъ делается распростра- другъ друга (что на письме символически выра­ неше его на друпе элементы, кромъ углерода, а это вносить большую путаницу во все совре­ жается скобкой: С = С — С = С), а крайшл менное у ч е т е о В. (полное отрицате п о н я т о краткой связи крайне затруднило бы формули­ остаются свободными. Въ этомъ последнемъ обстоя­ ровку множества соединешй, въ томъ числе проч- тельстве должно, по мнешю Тиле, искать объяснеНБЙШИХЪ, какъ СО,, S0 Сг0 , N 0 и т. п.). Съ шя того, что прпсоединеше къ конъюгированнымъ другой стороны, необходимо указать на то обстоя­ системамь происходить именно по краямъ цепи. тельство, что представлете о двойной связи между Теорш Тиле не свободна отъ воэражешй, но она пред­ атомами, прежде многимъ казавшееся слишкомъ ставляетъ несомненный интересъ, какъ одна изъ искусственнымъ, ныне получаетъ новый смыслъ и первыхъ попытокъ расширить классическое понлаче реальное значеше съ точки з р е т я электронной о Б. и распространить его на случаи, къ обълененпо теорш.—Недавно Бнльцъ нашелъ (пъ общихъ которыхъ оно, какъ таковое, является неприлояснчертахъ это указывалось и раньше, особенно Вантъ- мымъ. Если Тиле пришелъ къ необходимости въ Гоффомъ), что В. можетъ изменяться ташке отъ тем­ некоторыхъ, по крайней мере, случалхъ допустить п е р а т у р ы и д а в л е н 1 я . Такъ, прп упругости 0 въ «дроблен>е» единицъ В., то существуетъ целый рядъ */Б атмосферы медь ниже 1010° двухвалентна (т.-е. фактовъ. заставллющихъ еще и въ нномъ смысле постоянна окпсь меди СиО), между 1010° и 1670° вывести понят1е о В. пзъ техъ узкихъ рэмокъ, въ одновалентна (т.-е постоянна только завись меди которыя оно было первоначально заключено. Мы Си О. но не окись), а при еще более высокой тем­ видели (см. Атомность), что изучеше простейшнхъ пературе (и томъ же давленш) способность Си къ (по большей частп, бинарныхъ, частью тройныхъ, соединешю съ кислородомъ вовсе исчезаетъ, иначе или тернарныхъ) соединешй, образуемыхъ химиче­ говоря—медь становится подобной элементамъ нуле­ скими элементами, для каждаго изъ этихъ послед­ вой группы съ В . = 0 . — П а р ц 1 а л ь н а я В. нихъ заставляете допустить определенный, всегда Дальнейшее осложнеше поняйя о В., вызван­ неболыш* и, конечно, целыя значешя ихъ В. Такихъ ное некоторыми наблюдешями надъ непредель­ значошй, вообще говоря, очень немного (элементы, ными, главнымъ образомъ, углеродистыми соедине- пролвляюшде более трехъ раэличныхъ В., редки, углеродъ встречается чаще, нежели это принимали раньше. Весьма вероятно, что онъ содержится 1ъ карбиламинахъ, напр.,СН —N = C, CeH — N = С, въ гремучей кислоте и еясоляхъС=К"ОН, CrrNOMe и пр.Запосдедше годы благодаря работамъГомберга, а также Шленка и др., мы знаемъ, что существуетъ также углеродъ трехатомный. Действуя некоторыми металлами, напр., цинкомъ на (С Н ) С.С1 (трнфенилхлормстанъ), можно, отнявъ хлоръ, получить углеводородъ, въ растворахъ котораго могло быть доказано присутств1е двухъ моднфикапдй т р и ф е н и л м е т я л а: мономера (С Н ) С и димера (С Н ) С—С(С Н )з, образующихъ равновесвую си­ стему. Ясно, что только во второмъ соедпненш (гексафеннлэтане) углеродъ обладаетъ нормаль­ ной В.=4; въ первомъ же соединеши (собственно трифенилметиле) В. углерода^З. Шленкъ приготовнлъ аналогично построенные углеводороды, напр., трибифенилметилъ (C H —C rL) C, которые цели­ комъ состоятъ изъ мономернои формы и, следова­ тельно, еще ярче оттеняютъ существоваше трехвалентнаго углерода. Въ настоящее время некоторые химики эаходятъ такъ далеко, что считаютъ возможнымъ вовсе отказаться отъ представлетя о дв ой ныхъ (этиленовыхъ) и тр ой ныхъ (ацетиленовыхъ) свяэяхъ между атомами /глерода, связяхъ, наличность кото­ рыхъ допускалась классической Teopiefi въ молекулахъ непредельпыхъ органическихъ соедпнешй; взаменъ этого они считаютъ въ такихъ соединешяхъ угле­ родъ трех- и двухвалентнымъ. Согласно этому взгляду формулу этилена следовало бы представить схемой 3 5 в 5 3 в 5 3 б 5 3 6 5 e 6 e 3 ч ч / Н 2 3 а 2 а 5 2 S) 3 2 5 3 а