* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Приложение IV ПРИНЦИП ФРАНКА — КОНДОНА Принцип Франка—•Кондона предполагает, что в молекуле во время эле­ ктронного перехода относительные расположения ядер, а также их скорости заметно не изменяются *, Согласно этому предположению, наиболее вероятными переходами являются такие, при которых изменение положения или скорости минимально, что соот­ ветствует вертикальному перемещению на диаграмме потенциальной энергии (см. рис. 1). МеждуяЬерное МеждуяЬерное Межоулдерное расстояние расстояние расстояние а 6 в Р и с . 1, Кривые потенциальной энергии. Если минимумы двух потенциальных кривых лежат в области примерно равных междуядерных расстояний, то электронные переходы между минимумами вероятны, если не учитывать колебаний в нулевой точке (рис. 1, а ) . Если мини­ мум для верхней потенциальной кривой соответствует большему междуядерному расстоянию, чем для нижней кривой, то переход электрона иэ состояния, соот­ ветствующего одному минимуму, в состояние, соответствующее другому мини­ муму, становится менее вероятным, наиболее вероятен будет переход на различ­ ные колебательные уровни (рис, 1,(5), Если расстояния между минимумами (по оси абсцисс) еще больше, то разрешенные переходы могут привести к диссо­ циации молекулы при условии, что колебательный уровень, на который проис­ ходит переход, лежит выше асимптотического предела диссоциации молекулы (рис. 1, я). Молекулу, содержащую атом, для которого возможен изомерный переход, можно рассматривать как находящуюся в состоянии, соответствующем минимуму потенциальной кривой (состояние I , рис. \,а, б, в). После изомерного перехода и происшедшей в результате его электронной перегруппировки новое электрон­ ное состояние может соответствовать потенциальной кривой, подобной кривой I I на рис 1,в, и при возбуждении колебаний будет происходить диссоциация. * Это допущение подтверждается в волновой механике [L. P a u l i n g , Е. W i 1 s о п, Introduction to Quantum Mechanics, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York and Lon­ don, 1935, p. 310].