* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

РЕАКЦИИ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА В ГОМОГЕННОЙ СРЕДЕ 297 • Пери и Даниельс [P8lj нашли, что скорость реакции обмена С.Н„Вг—НВг, происходящей в газовой фазе, заметно зависит от величины и природы приминаемой поверхности. Они нашли, что при нормальных условиях R=jt(C H Br) и что экспериментальное значение энергии активации Составляет 5 1 , 6 ± 1 ккал-молъ~*. Либератор и Виг [L'J8] раньше сообщали, что такая реакция обмена протекает очень быстро при 300° С. a s * Брежнева. Рогинскнй и Шилинский |В45, В4Ч] нашли, что обмен между СН =СНСН Вг (ж.) и (А1Вг ) проис­ ходит быстр», но Фаирбразер [F2] сообщил только о получении продукта полимеризации тёмнокрасного цвета. $ случае раствора в C S , Фаирбразер наблюдал быстрый обмен между СН,=СНСН Вг и (АШг.) , но не наблюдал обмена между СН =СНСН Вг и SnBf . г а а 1 2 2 4 • Эпанс и др. [Е5Э, E5i] нашли, что коэффициент скорости для бимолекулярной реакции обмена между бромидом лития и алкилбромидами в безводном ацетоне изменяете» лрн разбавлении, но такого изменения нет для реакции между иодидом ыатрна и алкилиодидом в метиловой спирте. Они ввели поправку на степень диссоциации солей галогенов, полученную на основании измерений электропроводности. * Когда неактивный пропиоиат окислялся щелочным растнором перманганата н присутствии радиоактивного кар­ боната, то оксалат и нео кисленный пропнонат. полученные а результате реакции, оказались полностью неактивными. Периоды полуобмена приоедены для атомов водорода, находящихся у углеродных атомов. Карбоксильные атомы водорода быстро обмениваются с Н ~ , Если над катализатором изомеризации А 1С[, пропускать смеси Н HCI и к-С М,., или ujti-Cjt... при повы­ шенных температурах, то реакция обмена протекает на несколько процентов; по порядку величины скорость обмена между HCI и бутаном много больше, чем между Н. и бутаном. Степень протекания реакции обмена между Н.. и бута­ ном очень сильно зависела от катализатора LI его способа применения и была приблизительно пропорциональна степени протекания реакции изомеризации. Наблюдался изотопный эффект, причем обмен происходил гораздо быстрее, если тритий находился в иэобутане при первичном а гоне углерода, чем тогда, когда тритий находился е состаие молекулы водорода. й 4 11 1 0 " Индикатор вводился в кольцо только в о р т о-положение к аминогруппе и подвергался обмену, Эис [A35J нашел, сульфат—сульфит и что в лах рН от 5 до 14 скорость найденное значение энергии 11 1 1 что только один из тиосульфатных атомов сери принимает участие в реакции обмена тио­ пределах концентраций для каждого реагирующего вещества от 0,02 до 0,2 М и в преде­ выражается уравнением реакции второго порчдка: R = ft(S O , );SOj ). Экспериментально активации, измеренное в пределах температур от 60 до 100°С. равно 14,5±0,3 ккал-моль . a : -1 4 Осаждался AgjSjOa и раствор с осадком нагревался. Полученный при этом S 0 Ag„sVvfH O a оказался неактивным. Ag a S*+S07"+2H +