* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

250 ГЛАВА IX касается процесса диффузии, то он зависит от температуры Таким образом, если оказывается, что в определенном интервале температур эманирующая способность не зависит от температуры, то это свидетельствует либо об отсутствии процесса диффузии, либо о протекании его со 100°/ -ной эффективностью. В случае малых значений эманирующей способности, не зависящих от температуры, Ев должно быть близко к нулю. Однако поскольку атомы отдачи косвенного действия должны либо полностью выделяться, либо полностью оставаться в образце, то значение удельной поверхности, вычисленное по эманирующей способности, должно пред­ ставлять собой нижний предел этой величины. 0 Так, например, эманирующая способность прокаленного хлорида бария, равная 0,1°/ , не зависит от температуры вплоть до 300°С (см. рис. 52, кривая 2). 0 Если пробег отдачи торона в хлориде бария принять равным 530 А [вычислено по уравнению (9)J, то удельная поверхность образца хлорида бария должна составлять > 20Э см^/г. Разделение эманирующей с п о с о б н о с т и на Ео и Ер п у т е м и с п о л ь з о в а ­ ния д в у х э м а н а ц и й . Посредством введения материнских элементов двух изо­ топных инертных газов в один и тот же образец и измерения эманирующей спо­ собности образца по отношению к каждому из инертных газов можно определить удельную поверхность образца и коэффициент диффузии инертного газа в об­ разце, при условии отсутствия адсорбции и отдачи косвенного действия. Если частицы образца велики, а коэффициент диффузии инертного газа мал, так что применимо уравнение (7J, то значения эманирующей способности образца по отно* Зависимость эманирующей способности, обусловленной диффузией, от температуры обычно выражается уравнением E е s = ЛГ*Р* (16) где А и Е — постоянные, R — газовая постоянная, Т—абсолютная температура. Экспери­ ментальные данные, удовлетворяющие этому уравнению, обычно удается получить лишь в том случае, если образец предварительно прокаливался при температуре, несколько превышающей температуру, при которой должен проводиться опыт. Такое прокаливание предотвращает быстрое изменение структуры твердого вещества при более низких темпе­ ратурах. Значения Е бывают обычно приближенными, причем, как правило, предпола­ гается, что при высокой температуре Е представляет собой весьма малую долю от срав­ нительно большого значения полной эманируго:цей способности, или допускается, что может быть снесена учитывающая Е поправка путем вычитания значения эманирующей в 0 0 способности при комнатной температуре. Согласно теории Флюгге и. Цименса [F19], экспериментальное значение энергии активации Е в уравнении (16) равно полоаине энергии активации процесса диффузии инертного газа в твердом веществе е Ягич [J6, J12, Н59, Н60, Н61] устанавливает связь, однако без достаточного обоснования между энергией активации процесса эманации {Е ) и энергией активации процесса само­ диффузии. Ягич допускает такую связь на основании близости значений энергии актива­ ции для процесса эманации и экспериментально найденным значением энергии активации процесса электропроводности ( £ ) и на том основании, что процесс электропроводности в твердых телах часто связывают с движением частиц в решетке. Однако все значения е а коэффициента ъ в уравнении для электропроводности а= а е " , измеренные Ягичем, малы (1(Г — 10 ), и, согласно Мотту и Герни [М37], это свидетельствует о том, что элек­ тропроводность связана не с движением частиц решетки, а с нарушением структуры кристалла (примеси, трещины и т. д.). п п 3 й -e.rt _