* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ЭМАНАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ 245 гать 2 0 0 ° / * . Это явление обусловлено конечной продолжительностью жизни радио­ активных атомов инертного газа. Некоторые из атоь ов инертною газа, которые образовались до момента резкого изменения эманирующей способности и которые в отсутствие этого изменения должны были бы распасться внутри т в е р д о 1 о веще­ ства, в этих условиях выделяются из образцов, что приводит к возрастанию кажущейся эманирующей способности. В той области температур, где появляются пики, твердое вещество обычно претерпевает изменение, и кажущаяся эманирующая способность в некоторой степени зависит от скорости этого изменения. Скорость изменения, в сиою оче­ редь, зависит от скорости повышения температуры. Поэтому не удивительно, что как высота, так и положение этих пиков до некоторой степени зависят от ско­ рости повышения температуры. Так, например, Цименс обнаружил, что пик, связанный с переходом от арагонита к кальциту, сдвигается от 530 до 510°С при уменьшении скорости повышения температуры от 12 до 6°С в 1 мин. После нагревания араюнита в течение 1 часа при 490°С переход не сопровождается появлением острого пика и эманирующая способность сохраняет низкое значение порядка 5—б°/ . 0 0 Хлорид б а р и я . Либер [L 30) применила ь етод эманирования для изучения изменений структуры хлорида бария. Она вводила торий X (Ra ) в хлорид бария в процессе кристаллизации ВаС1 -2Н О из водисго раствора. Образцы ВгС1 -2Н О подвергались дегидратации различными способами, после чего снимались кривые нагревания полученных обезвоженных образцов. Кривая 1 на рис. 51 была ш л у ­ чена для образца, дегидратированного при 1£0°С, кривая 2 — для дегидратиро­ ванного образна, прокаленного при S10°С. При нагревании EaCh, * 2 R , 0 Либер наблюдала два дополнительных пика при 65 и 105°, появление которых сна свя­ зывает с потерей двух молекул воды. Подъем на кривой 2 примерно при <00°С Либер объясняет разрыхлением решетки хлорида бария, которое, согласно Тамману |ТЗ], должно происходить примерно при 345°С (половина от абсолютной температуры плавления). Подъем на кривой / между 200 и 400°С Либер стносит за счет образования пористой кристаллической решетки в результате потери 2 молекул воды. Дальнейп ий подъем, который начинается примерно при 4С0°С и достигает максиуума при 540°С, Либер объясняет переходом от перистей к нормальной кристаллический структуре, который становится возможным благодаря разрыхлению кристаллической решетки при температурах, превыи ающих 400°С. Изменение хода кривой, на­ блюдаемое между 800 и 9 0 0 ° С , Либер никак ке объясняет, а появление пика при 925°С она приписывает переходу от а-(моноклинической) к ^-(кубической) форме хлорида бария, который происходит в непосредственной близости от тем­ пературы плавления. 22i 2 у й ч * Предполагая, что скорость выделения инертного газа из твердого вещества прямо пропорциональна количеству инертного газа в этом Ееществе, Цименс [Z14] вывел выраже­ ние для величины кажущейся э ма пирующей способности твердого вещества после указан­ ного выше резкого ее изменения. Ниже приводится ЕЫражение Цименса в видоизменен­ ной форме: Ъ' = еЧ \^{ -[-*У^-«>}, { 1 ( (13) где „ Е " — к а ж у щ а я с я эманирующая способность через промежуток времени t после ее резкого изменения, Е —эманирующая способность до изменения, Е —эманирующая способность после изменения, /. — константа распада инертного газа. Непосредственно после изменения эманирующей способности, когда t = 0,