* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

224 ГЛАВА VIII распаду подвергается кристаллический ацетилаиетонат церия или его раствор в -безводных органических растворителях, не происходит заметного необратимого рас­ пада молекул ацетилацетоната; если ж е распаду подвергаются молекулы этого соединения, растворенные в органических растворителях в присутствии воды и избытка ацетилацетона, наблюдаются некоторые химические процессы. Эдварде и Кориелл предполагают, что при распаде Ce A ->Pr" A+ + p" 3 U i 4 не происходит разрыва связей и что в отсутствие избытка ацетилацетона и воды возбужденный празеодим окисляет молекулу ацетилацетоната церия: P f i « A + - \ - СеА = P r » ' A - f - СеА+. 3 a Эти исследователи полагают, что ацетилацетон в избытке реагирует с воз­ бужденным празеодимом, причем продукт этой реакции гидролизуется и восста­ навливается водой: Р г А + -4- Н А = Рг * А + Н+, p i 4 4 _^ з н о = Р 1 * Ю - f 4НА + О Н -4- НО. 144 1 4 4 + r A i 2 Г Эдварде и Кориелл [Е55] исследовали также химические эффекты, вызы­ ваемые р-распадом Р Ь ( 2 2 года) в газовой фазе. Они приготовляли тетраметилсвинец, содержащий Р Ь , и изучали разрыв связей, обусловленный распадом РЬ с образованием B i (5,0 дней), путем измерения активности B i , который осаждался на стенках сосуда. Эдварде и Кориелл обнаружили, что доля нарушен­ ных связей не зависит от давления паров тетраметилсвинца и согласуется с известным значением минимальной степени внутренней конверсии (8°/ ) при ядер­ ном распаде. На основании этого результата они пришли к выводу, что наблю­ даемый разрыв связей обусловлен внутренней конверсией и что ионизация, вызы­ ваемая процессом р-распада, значительно меньше, чем ионизация, вызываемая внутренней конверсией. Относительные количества дочерних элементов с различными устойчивыми степенями окисления, образующихся при fi-распаде, были определены для неко­ торых продуктов деления Бергесом, Дэвисом, Эдвардсом, Гестом, Стэнли, Вильямсом и Кориеллом [В65, D32], Эти авторы изучали соединения брома, иода и церия. Химическая форма дочерних элементов обычно изучалась путем добавления изотопных носителей с известными степенями окисления и последующего разде­ ления носителей в условиях отсутствия обмена. При этом предполагалось, что атомы носителя легко обмениваются с радиоактивными атомами, если те и дру­ гие имеют одинаковые степени окисления, Интересный пример превращений этого типа представляет собой распад селена путем испускания отрицательных р-частиц с образованием брома, поскольку оба элемента могут существовать в нескольких валентных состояниях. Относи­ тельные количества брома в различных степенях окисления, образующегося при р-распаде, изучались на примере реакций Se (25 мин.)— -»Вг (2,4 часа) и Se8*(2 мин.)-^->Вгв*(30 мин.). Бром может иметь целый ряд различных степеней окисления, однако из-за протекания реакций обмена оказалось возможным различить только „восстановлен­ ную фракцию" ( В г - , Вг и ОВг^) и „окисленную фракцию" (ВгОд). В результате этих опытов было установлено, что количество бромата, обра­ зующегося при распаде S e 0 ~ при р Н = 7, составляет около 4 0 ° / от общего количества образующегося брома. Такой же результат получается при использо­ вании Se ; количество образующегося бромата не зависит также от того, обра­ зуется ли бром из селена, который находится в форме SeO~~ или в форме SeO~~. Й 1 0 2 1 0 2 1 0 2 1 0 3 1 0 г e8 83 2 a 3 0 BJ