* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ 207 соединениях, главным образом в монобромсоединениях. Этот результат может быть обусловлен изотопным обменом между ^неактивными молекулами Вг и атомами Вг или вновь образовавшимися и еще .возбужденными радиоактив­ ными молекулами бромистого пропила. 2 82 Теория, р а с с м а т р и в а ю щ а я явления неполного извлечения. Для объяснения различных явлений, наблюдаемых при облучении галогенных органических соеди­ нений медленными нейтронами, Либби [L23] предложил теорию, основные поло­ жения которой излагаются ниже. Предполагается, что высокая энергия, приобретаемая тяжелым атомом отдачи галогена в результате захвата нейтрона, обеспечивает быстрое удаление этого атома из области, где находится остаток молекулы, из которой этот атом вылетел. Таким образом, рекомбинация атома отдачи с остатком исходной молекулы практически невозможна. При прохождении галогенного атома отдачи через окружающую среду, в кото­ рой массы большинства атомов значительно меньше его собственной массы, атом отдачи теряет при каждом столкновении лишь небольшую долю своей энергии и скорости. Только при соударении с атомом примерно равной массы атом отдачи может передать ему значительную часть своего импульса и энергии. Таким образом, после столкновения с атомами водорода и углерода у галогенного атома отдачи остается настолько большая скорость, что он может выйти из пространства, в котором произошло столкновение и образовались свободные радикалы и другие остатки молекул, и поэтому вероятность соединения галоген­ ного атома с этими остатками мала. Если же атом отдачи испытал соударение с другим атомом галогена, то имеется значительная вероятность того, что у атома отдачи останется настолько мало Энергии, что он не сможет выйти из пространства, в котором находятся образовавшиеся при столкновении остатки молекулы. Если обозначить через е энергию, необходимую для выхода атома отдачи из этой „ячейки"*, а через Е—энергию атома отдачи до столкновения, то вероятность того, что атом отдачи будет обладать после столкновения энергией, недостаточной для выхода из „ячейки", будет равна Е/Е, при условии, что Е велико по сравнению с энергией химической связи (С) того атома галогена, с которым столкнулся атом отдачи. Предполагается, что те атомы отдачи, которые удерживаются в „ячейке" вместе с возникающими при столкновении осколками, реагируют с последними и поэтому остаются в форме галогенных органических соединений. Если атом отдачи галогена столкнется с другим атомом галогена и при этом его энергия окажется меньше, чем С — энергия связи С — X (вероятность этого явления равна С/Я), то энергия такого активного атома отдачи будет слишком мала, чтобы он смог заместить другой неактивный атом галогена в молекуле галогенного органического соединения. Следовательно, если только энергия атома отдачи не снизится в результате столкновения до значения, меньшего, чем е, при котором он не сможет выйти из „ячейки", этот атом отдачи не войдет в состав молекулы органического соединения. Доля атомов отдачи, которые уже неспособны вызывать разрыв связи и остаются в „ячейке" из окружающих молекул вместе с реакционноспособными остатками молекул, равна е/С, причем эта величина выражает приблизительно долю атомов радиогалогена, которые * Представление о реакционной „ячейке", в которой атом может терять свою кинети­ ческую энергию в результате последовательных столкновений с ее „стенками', состоящими иэ окружающих молекул, было впервые выдвинуто Франком и Рабиновичем [F21]. Согласно этому представлению, атомы или радикалы, образующиеся при диссоциации молекулы в растворе, могут почти немедленно израсходовать свою кинетическую энергию путем столкновений с молекулами растворителя и при этом не успеют удалиться друг сл друга на расстояние, превышающее несколько молекулярных диаметров.