* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ
203
ческих оснований и фенола к галогенным органическим соединениям перед их облучением, предполагая, что эти вещества будут преимущественно реагировать с галогенными атомами отдачи. В табл. 40 приведены результаты некоторых •опытов этих исследователей. Таблица 40
ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ И ФЕНОЛА ЧАСТИ РАДИОГАЛОГЕНА (Лу и Сэгден [L45J) Добавленное соединение раавание количество НА ВЕЛИЧИНУ ИЗВЛЕКАЕМОЙ
Облучаемое вещество
Экстрагирующее вещество
Количество извлеченного радиогалогена,
С Н Вт
е Б
Анилин
"А
1 2 4 б
5%-ная 5%-ная 5%-ная 5%-ная 5%-ная 5%-ная 50/ - ая 15%-ная 15%-ная 5%-ная 5%-ная 5%-ная 5%-ная
0 н
НС! НС1 HCI НС1 НС1 НС1 НС1 NaOH NaOH НС1 НС1 HCI НС1
27, 45 62, 64, 75, 77, 31, 38, 45, 72, 68, 40, 73,
27, 35 63 67 76 74 40 40 54 71 67 39 74
Анилин, добавле но после облучения Фенол Диметиланилин л-Фенилендиамин к-С Н Вг
4 3
4 4
3
Анилин
Из табл. 40 видно, что фенол мало влияет на величину неизвлекаемой части радиогалогена, тогда как анилин оказывает сильное влияние. Доля извле каемой активности увеличивается при возрастании концентрации анилина и при добавлении 4 % анилина достигает максимального значения, Эти опыты показы вают, что добавленный анилин должен присутствовать во время облучения, поскольку добавление анилина после облучения почти не влияет на величину извлекаемой части активности. В одном из опытов облучению был подвергнут дибромэтилен с добавкой 4 % анилина и было обнаружено следующее распределение активного брома: фракция С Н В г — 32°/ ; бромзамещенные соединения CjH NH.> (например, С Н В г Ш ) — 9%; извлекаемая фракция В г — 5 9 % . Влияние добавки анилина Лу и Сэгден объяснили протеканием реакции между свободным органическим радикалом, свободным галогенным атомом отдачи и молекулой анилина с образованием иона замещенного аммония и ио н :галогена.
2 4 2 0 6 — 3 4 3
R+ X+C H NH
6 6
3
—
C H NH ? +X3 G 2 r
+
Можно также предположить, что если атом отдачи каким-то образом рекомбинировал с органическим радикалом с образованием молекулы галогенного органи ческого соединения, эта молекула может обладать достаточно большой вибра ционной энергией, чтобы вступить в реакцию следующего типа: RX + C , H N H
6 2
—
С Н КН 1Г+Х6 6 9
Величина неизвлекаемой ч а с т и радиогалогена в галогенных органиче ских соединениях в газовой ф а з е . В опытах Зюсса [S72, S71, S73] по облучению газообразного бромистого этила было убедительно доказано, что разрыв связи происходит почти при каждом акте захвата нейтрона; это нахо дится в согласии с теоретическим рассмотрением энергетики процесса. Зюсс облучал нейтронами газообразный бромистый этил в присутствии бромистого