* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

184 Г Л А В А VII на известное количество плутония (IV) и титрование синих растворов плутония титрованными растворами бихромата до образования четырехэарядного иона (см., например, [С56]). Такие умеренно сильные окислители, как кислород, хлор и нитрат-ион, окисляют Ри(Ш) до Pu(IV), причем скорость окисления очень мала в случае кислорода, мала в случае хлора и автокаталитически нарастает в случае нитрат-иона [С90]. Ионы плутония (III) не восстанавливают воду до водорода. Эти ионы существуют в гидратированной форме в кислых растворах, в отсутствие комплексообраэуюших ионов |Н126]; даже в нейтральных раство­ рах при рН 7 они проявляют лишь небольшую тенденцию к гидролизу. Ри(Ш) образует нерастворимые гидроокись, оксалат, фторид и различные двойные сульфаты. При окислении плутония (IV) электролитическим способом или с помощью таких сильных окислителей, как ионы бихромата, перманганата, церия (IV), бромата и пероксидисульфата, получается плутоний в степени окисления - j - 6. Существование шестизарядного иона было показано [С91 ] с помощью сле­ дующего опыта. Известное количество Pu(IV) было окислено ионами бихро­ мата при 100° С, причем на 1 моль Pu (IV) приходилось два эквивалента Cr.jO, независимо от того, что присутствовал в избытке Pu(lV) или ионы бихромата. Растворы Pu(IVj в азотной и хлорной кислотах окрашены в различные цвета от оранжевого до розового, растворы же в соляной кислоте имеют желтый цвет. В кислых растворах Pu(VI), повидимому, существует в форме иона плутонила, РиО!", аналогичного иону уранила [ H I 2 6 ] . Плохо растворимый натрийплутонил (У1)ацетат NaPu 0 (OOCCfij) , изоморфный соответствующим соединениям урана и нептуния, можно получить в виде осадка при добавлении ацетата натрия к раствору ацетата Pu(Vl) в уксусной кислоте. Существуют также довольно хорошо растворимые полиплутонаты, аналогичные менее растворимым полиуранатам. Полиплутонаты могут быть получены из щелочных растворов Pu(VI) путем добавления ионов натрия, аммония или бария, причем бариевое соединение является наименее растворимым из всех трех. Нитрат Pu(Vl) экстрагируется диэтиловым эфиром, вероятно, при тех же условиях, при которых происходит экстрагирование нитрата U (VI) [К71]. При смешении растворимых солей Ри(Ш) с растворимыми солями Pu(VI) в слабокислых растворах получается смесь, содержащая плутоний в степени окисления - | - 5 . При осторожном восстановлении Pu(VI) электролитическим спо­ собом или с помощью таких восстановителей, как двуокись серы, солянокислый гидроксиламин, анионы нитрита и иодида, плутоний также переходит в состояние со степенью окисления + 5. Существование Pu(V) в водном растворе было доказано [С53] посредством определения количества PuO-J , восстановленного электролитически при пропускании известного числа фарадеев электричества; 2 2 s + число молей восстановленного Р и О * совпадало в пределах нескольких процентов с числом фарадеев, пропущенных через электролитическую ячейку. Водные рас­ творы Pu(V), подкисленные хлорной, соляной или азотной кислотами, почти бес­ цветны при обычных концентрациях Pu(V) вследствие того, что коэффициент поглощения для относительно самой сильной полосы поглощения при 5700 А довольно низок, но при высоких концентрациях Pu(V) цвет этих растворов, повидимому, красно-фиолетовый [С53], Преобладающей формой плутония в сте­ пени окисления + 5 в кислых растворах, повидимому, является гидратированный ион PuOt [К71]. В этой степени окисления плутоний химически горазда более устойчив, чем уран (UO^), Однако Pu(V) является, повидимому, термодинами­ чески неустойчивым и диспропорционируется с образованием Pu(lV) и Pu(VI) [2Pu(V) = PLi(IV)-hPu(Vl)I. Подобная реакция диспропорционирования действи­ тельно наблюдалась на опыте и была тщательно изучена (см., например, [С52, С53, G78]. Реакция диспропорционирования идет быстро в области рН ниже 2 т