* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ОТКРЫТИЕ НОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 179 Различными исследователями (Манхеттенский проект) были изучены химические свойства нептуния при применении препаратов весом от нескольких микрограммов до нескольких миллиграммов. Как было упомянуто в введении, в 1949 г, в томе I4B (раэд, IV) серии монографий, посвященных ядерной энергии (National Nuclear Energy Series), содержится значительное число работ по трансурановым элементам. Поэтому в настоящей главе будет дан лишь краткий очерк общих химических свойств нептуния и других трансурановых элементов. Элементарный нептуний. Мак-Миллан и Эйбельсон [М9] установили, что субмикроколичества нептунии не восстанавливаются цинком до металла. Сиборг [S92] сообщил о получении металлического нептуния, Он оказался весьма элек­ троположительным металлом, похожим на редкоземельные металлы. Фрид и Дэвидсон [F42] получили образец металлического нептунии весом около 50 и-г действием паров бария на трифторид нептунии в тигле из окиси бериллия при 1200°С, По их данным, металлический нептуний реагирует с водородом, образуя гидрид. Металл обладает серебристым блеском и очень медленно тускнеет на воздухе; его плотность составляет 19,5 г • см~ , а температура плавления равна 640°С. Степени окисления и химические соединения нептуния. Изучение макро­ количеств нептуния показало [S17, Н146, L 5 1 , F42, М65, S92, H I 6 6 , М37. М88], что дли устойчивого состояния нептуния в водных растворах и в твердых соеди­ нениях характерны следующие степени окисления; -4- 3, - ) - 4 , + 5 и + 6 , Каж­ дой из этих степеней окисления соответствует определенный характеристический спектр поглощения [HL67, S141]. Наивысшую степень окисления - [ - 6 нептуний имеет в соединениях, которые получаются при действии таких сильных окислителей, как ионы бромата, висмутата или uepHfl(IV); в этой степени окисления свойства нептуния подобны свойствам урана(У1). Растворы непТуния(У1) в Н С Ю (0,005 AT Np(VI), 1 М Н С Ю ) имеют бледнорозовый цвет, растворы в H^SO^ или НС1 (0,005 М Np(VI), 1 М H S 0 или НО)—желто-зеленый, Натрий-нептунил(\П)- ацетат NaNpO (OOCCH ) осаж­ дается в условиях, аналогичных условиям осаждения соответствующего изоморфного соединения урана. Это нептуниловое соединение имеет розовый цвет в проходя­ щем свете и бледноаеленый— в отраженном- При добавлении к растворам Np(VJ) гидроокиси аммония или натрия осаждается темнокоричневое аморфное вещество, состав которого, возможно, соответствует формуле ЫрО (ОН). • д : Н О . Един­ ственным известным гексагалогенидом нептуния является NpF ; вычисленные теоре­ тически термодинамические свойства этого галогенида [В108] хорошо совпадают с найденными на опыте. Гексафторид NpF был получен путем пропускания фтора над трифторидом нептуния при температуре красного каления; образовавшиеся пары гексафторида конденсировались а охлаждаемой ловушке. Гексафторид нептуния белого цвета и обладает такой же кристаллической структурой, как и U F . Температура плавления N p F равна 326^ К; при этой температуре и давле­ нии фтора меньшем, чем 1 атм, N p F термодинамически неустойчив и распа­ дается на NpF и F . Однако скорость этого распада мала, и NpF практически может существовать при значительно более высоких и более низких температурах* В отличие от сравнительно неустойчивых соединений урана и элемента 94, соответствующих степени окисления ~\~ 5, нептуний в водных растворах кислот в этой степени окисления является устойчивым. Np(V) был получен двумя спо­ собами: 1) восстановлением растворов N p { V l ) ионами гексахлорстанната(П), солянокислым гидрок силами ном и раствором гидразина в 1 М НС1, а также пере­ кисью водорода, растворенной в азотной кислоте, и 2) окислением растворов Np(IV) некоторыми окислителями, например азотной кислотой и стехиометрическими количествами ионов церия(1У). При растворении Np(V) в 1 М водных растворах Н С Ю , НСЗ и H S 0 последние приобретают зеленовато-синюю окраску, В серной кислоте Np(V) диспропорционирует на Np(VI) и Np(IV) вследствие й 4 4 2 s 4 s 9 й й а fi 6 6 6 e 6 s fi 4 a 4