
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
162 Г Л А В А VII По мере увеличения кислотности равновесие, вероятно, сдвигается в сторону увеличения концентрации соединений типа Р о О • х Н О , Ро(ОН) , Р о О , а также различных комплексных анионов типа Po(NO )e и РоС1 В солянокислых рас творах Po(IV) осаждается с аммониевыми солями гексахлорплюмбата (IV), гексахлорстанната (IV), гексахлортеллурата (IV) и гексахлорплатината (IV); это сооса ждение происходит в условиях, заставляющих предполагать наличие изоморфизма. При дробной кристаллизации смешанных а цет ил ацетона тов ал юминия-тория полония радиоактивный полоний концентрируется в ацетилацетонате тория, что является дополнительным доводом в польау существования четырехвалентного, полония. Ацетилацетонат полония оказался растворимым в хлороформе, бензоле, этиловом спирте и ацетоне; он перегоняется при пониженном давлении прибли зительно при 230°С с частичным разложением [S37]. + + + э а э a 6 Опыты по электролитическому выделению полония показали, что Po(IV> восстанавливается такими химическими реагентами, как сернистая, щавелевая и азотистая кислоты; восстановление легко идет, повидимому, до степени окисле ния -J- 2 или - f 3 (см. разд. ба, гл. V I ) . На основании опубликованных до настоящего времени результатов не представляется возможным установить, какое из приведенных значений степени окисления полония является истинным. Опыты по соосаждению принесли до сих пор мало пользы; например, известно, что полоний эффективно соосаждается из растворов в разбавленных кислотах как с сульфидом висмута (III), так и с сульфидом свинца (II). Предполагают, что полоний выделяется на аноде из кислых растворов в виде „перекиси" Р о 0 . Никаких экспериментальных доказательств этой формулы или указаний на присутствие или отсутствие типичных для перекисей связей О—О не имеется. Неясно также, относятся ли приведенные в литературе значения критического потенциала выделения к обратимому процессу. На основании опубликованных в литературе данных Боннер и Валь [В76]. составили схемы потенциалов окислительно-восстановительных систем, причем в качестве наиболее низкой степени окисления они принимали -\- 2, 3 Н 2 Р о ^ ^ Ро ( T B . ) ^ L P o { [ [ j J i M i . p o ( l V ) ^ l £ - „ P o 0 3 (тв.) • I Н Ро ( I 0 - A f ) ^ M l 2 9 _ 0,8 в 1 _ в Для растворов полония с концентрациями 1 0 М, большинстве опытов, составлена следующая схема: 9 P o ( т в о которые применялись в .)^1£р (п)(10" Ж)^°-?-Ро(1У)(10- Ж) _0,65* / 1" „ ,,РоО (тв.) э 4в в 5. АСТАТИН Р а б о т ы по о б н а р у ж е н и ю элемента 85 в природе. Известная работа Мозли показала, что в периодической системе существует незанятое место между поло нием (Z = 84) и радоном ( Z = 8 6 ) . Операции химического разделения при поисках элемента 85 в природных веществах производились с учетом того, что этот эле мент обладает свойствами галогена. В 1931 г. Аллисон, Мерфи, Бишоп и Соммер [А19, А17] сообщили о том, что при исследовании продуктов, полученных экстрагированием царской водкой из минерала монацита (содержащего фосфаты редкоземельных элементов), ими с помощью магнито-оптического метода [А18, А16] открыт элемент 85. Эти авторы утверждали, что элемент 85 присутствует в монаците в количестве 1 части на миллиард. Новый элемент предлагалось назвать „алабамин" (символ АЬ)