* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ОТКРЫТИЕ НОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 153 рования были получены интерполированием по значениям констант экранирования для элементов 41, 42, 44 и 45. Условия опытов были выбраны с таким расче­ том, чтобы исключить появление интерференционных линий второго порядка, обусловленных возможными примесями. Искровой спектр технеция был изучен также Тимма [ТЗЗ]. Изотопы технеция. Д о настоящего времени было идентифицировано при­ близительно 16 изотопов технеция (относительно тех, которые можно применять в качестве радиоактивных индикаторов, си. приложение VI). Выход долгоживущего Т с " при расщеплении U тепловыми нейтронами равен приблизительно 6,2°/ [Р43]. Поэтому в урановом реакторе мощностью 100 мегаватт должно образовываться около 2,6 г Т с " в день. Этот изотоп имеет столь большой период полураспада, что работа даже с макроколичествами не связана с заметными трудностями, обусловленными вредным действием излу­ чения. В список радиоактивных изотопов, используемых в качестве радиоактивных индикаторов, входят препараты Т с (93 дня) и Т с " (10 лет) [114]. 2 3 6 0 9 1 т а Химия технеция. Химические свойства технеция были первоначально изу­ чены Перье и Сегрэ [Р£3] и Флеггом и Блейднером [F14] в субмикромасштабе. В дальнейшем Бойд, Ларсон и Мотта [М38, В78], Фрид [F32] и д р . провели исследования с макроколичествами технеция. Работы, выполненные с макро­ количествами, подтвердили прежние выводы, полученные в результате опытов с субмикроколичествами (за исключением результатов потенциометрических изме­ рений Флегга и Блейднера, которые не подтвердились). Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [F32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония N H T c 0 . Соль обрабаты­ валась сероводородом в AM растворе соляной кислоты; осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизую­ щийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, ока­ залась равной 11,487 г - см~ , если считать атомный вес технеция равным 99. По данным Фрида, металлический технеций не растворяется в соляной кислоте; в отличие от металлического рения технеций не растворяется ни в смеси перекиси водорода с гидроокисью аммония, ни в чистой перекиси водорода. Под действием кислорода при повышенных температурах металл превращается в окись розового цвета. Эта окись летуча при температуре около 200° С [F60], Бойд, Ларсон и Мотта обнаружили, что технеций выделяется из кислых растворов путем их обработки амальгамированной цинковой пылью и что в согла­ сии с результатами Перье и Сегрэ технеций не осаждается с металлическим рутением, образующимся при восстановлении формальдегидом или спиртом. В опытах по электроосаждению на медном катоде из слегка подкисленных рас­ творов фтористого аммония был получен осадок, который также, возможно, пред­ ставлял собой металл. Флегг и Блейднер показали, что из кислых растворов следы технеция можно выделять электроосаждением на платиновых катодах. Они определили потенциал выделения этого осадка (который они считали метал­ лическим технецием) из анионной формы (повидимому, ТсОГ). Согласно данным Флегга и Блейднера, молярный потенциал (относительно нормального водород­ ного электрода) Е° для реакции Тс -4- 4 Н О = ТсОГ -f- 8 Н - | - 7е~, происходящей в полуэлементе, равен — 0 , 6 1 в (следует заметить, что значение Е°, равное —0,41 в, которое фигурирует в работе Флегга и Блейднера, является неверным из-за простой ошибки при вычислении). 4 4 3 + й