* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 139 Панет и его сотрудники [Р12, Р 1 , Р 1 1 , Р13, Р6, Р 5 | нашли, что на маг­ нии в разбавленном кислом растворе небольшая доля индикаторов—полония, висмута и свинца — восстанавливается до летучих гидридов (см. стр. 128). Изу­ чив гидриды в опытах с индикаторными количествами, они смогли получить неактивный гидрид висмута и гидрид свинца в макроколичестиах. в) Реакции окисления — восстановления в гомогенной среде Для того чтобы иметь возможность проследить протекание реакции с уча­ стием свободного от носителя индикатора, следует разделить начальную и ко­ нечную химические формы индикатора для измерения их радиоактивности. (При качественных исследованиях образования радиоколлоидов радиограммы снима­ лись без предварительного разделения, см. стр. 118.) Реакции, рассматривавшиеся в предыдущих разделах, сопровождались изменением фазы; следовательно, раз­ деление было более или менее автоматическим. Например, после реакции оса­ ждения отделение конечной формы индикатора от начальной совершается при вынимании фольги из раствора. Если реакция не сопровождается изменением фазы, то для разделения следует применять какой-либо другой процесс, в ре­ зультате которого фаза одной из химических форм индикатора изменяется. Сле­ дующие типы процессов, которые уже рассматривались, могут быть полезны, если одна из химических форм индикатора участвует в них в гораздо большей степени, чем другая: Соосаждение. Осаждение на предварительно образованных осадках. Адсорбция на древесном угле. Адсорбция на ионообменных смолах. Извлечение растворителем. Испарение. Электрическое осаждение. Химическое осаждение. В результате присутствия реактивов, добавленных с целью провести раз­ деление, а также в результате самого процесса разделения равновесие может быть сдвинуто или изучаемая реакция будет катализироваться, что приводит к оши­ бочным результатам. Всякий раз, когда это возможно, следует учитывать роль этих эффектов. Разделение двух химических форм индикатора часто можно облегчить пу­ тем добавления изотопного носителя для каждой из них. Это можно сделать, без сомнения, лишь при малой скорости изотопного обмена между ними. Иногда используют методы разделения путем диффузии и электрической миграции (см, стр. 140), если другие методы непригодны. Реакции окисления — восстановления N p (2,3 дня), изучавшиеся Сибортом и Валем [S27|, являются примером реакций свободного от носителя индика­ тора, совершающихся в гомогенной среде. Нептуний не имеет стабильных изо­ топов, и в то время, когда проводилась эта работа, N p (2,20 • 10 лет) еще не был открыт, так что индикатор был действительно свободным от носителя. Сиборг и Валь исследовали окисление „восстановленной формы" [Np(III) и (или) Np(IV)] нептуния й 1 М серной кислоте, обрабатывая растворы различными окислительно-восстановительными „буферами" (смеси макроколичеств окислителя и восстановителя). Они определяли долю восстановительной компоненты непту­ ния путем добавления сначала иона лантана, а затем фтористоводородной кислоты к раствору индикатора, причем восстановительная компонента соосаждалась с фтористым лантаном, а „окисленная компонента" ( N p O + ) оставалась в рас­ творе. Они нашли, что ион персульфата, йодная кислота, ион перманганата, ион бромата, ион церия (IV) и ион бихромата способны окислять нептуний в 1 М серной кислоте, но ион трибромида такой способностью не обладает. С целью 2 3 9 231 11 +