* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
134
Г Л А В А VI
электродных потенциалах, а затем вычерчивается ряд кривых, подобных тем, кото рые приведены на рис. 43. Эти кривые используются для построения кривой зави симости скорости осаждения от потенциала электрода (см. рис. 44). Значение абсциссы при пересечении в нулевой точке экстраполированной крутой части кривой обычно принимается за критический потенциал осаждения. Скорость осаждения можно вычислить по количеству отложившегося в данный промежуток времени индикатора (по участку кривой на рис. 43 при определенном интервале
1
1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 I 1 11
~~ Лиодное \ осаждение \
1 Катодное осаждение
Критический \ потенциал \ анодиоео 1 осаждения :+1,!2в 1
\ Критический 1 потенциал г катодного /, асаждения:+Ц37е
1. 1 1 1
1 1 1 1 VMKO^J—1_ +—г—}Г\ V\
16
1А 12 1,0 ад Q6 0,4 0,2 0,0 -0,1 Потенциал электрода по отношению н нормальному каломельному электроду
Р и с . 44. Зависимость скорости осаждения полония от потенциала электрода.
Количество полонии выражено в таких же произвольных единицах, как к количество полонив, указанное на рис. 43 (•'--!.
времени) или по скорости осаждения после указанного промежутка времени (наклоны кривой в данный момент). Различные полученные кривые зависимости скорости от потенциала имеют различные наклоны в зависимости от выбранного промежутка времени и от характера определяемой скорости, но все они пере секаются в оаной точке ( ± ~ 0 , 0 2 а) при экстраполировании к нулевой скорости осаждения. Критические потенциалы осаждения используются при определении Е° для индикаторных систем на том основании, что при нулевой скорости осаждения осажденный индикатор и индикатор в растворе должны находиться в равновесии с компонентами системы, определяющей потенциал электрода. Допущения, обычно делаемые при применении уравнения Нернста для экстраполирования потенциалов осаждения к значениям Е° и наоборот, уже рассматривались на стр. 130. Неко торые авторы проверяли обоснованность этих допущений, измеряя критический потенциал осаждения при различных концентрациях индикатора.