* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 133 потенциал между электродом, на котором происходит осаждение, и стандартным полуэлементом, находящимся в контакте с раствором индикатора изменяется и часто требуется его измерение с помощью потенциометра. Значение*) электродного потенциала (отнесенное к стандартному полуэлементу), при котором скорость Потенциометр осаждения внезапно увеличивается, на­ зывается критическим потенциалом оса­ ждения. Злентреды из Критический потенциал о с а ж д е ­ Раствор КС1 благородного ния. Панет и Хевеши [Р9, Н82] раз­ металла работали метод определения потен­ циалов осаждения. Они, а также другие исследователи применили этот Раствор метод при опытах с радиоактивными индикатора 159 изотопами некоторых элементов. При­ менявшийся ими прибор изображен схематически на рис. 42. На два инерт­ Электролитическая ных электрода, обычно платиновых или Наломельныи ячейка электрод золотых, находящихся в контакте с не­ Рис. 42. Схематическое активным раствором, налагается раз­ экспериментальной установки изображение для измере­ ность потенциалов. Затем это напря­ ния критических потенциалов осаждения. жение регулируется до тех пор, пока измеренный потенциометром потенциал* между каломелевым полуэлементом и одним из электродов достигает желаемого значения. Затем к раствору добавляется инди­ катор и в течение определенного промежутка времени проводится электролиз, причем 40 1 1 1 1 1 1 1 — ^ ^ ^ ^ +азо5е 1 a t i l +ашв l - Время, часы Р и с . 43. Катодное осаждениемюлонкя. Приведены значение потенциал он катода, измеренные по отношению к нормальному каломельному электроду [J22J. активность электрода или уменьшение активности раствора является мерой осаж­ дения. Эта операция повторяется при различных промежутках времени и различных * Следует отметить, что потенциал электрода определяется не потенциалом данной индикаторной системы, а ионами другой системы, компоненты которой имеются в макро­ количествах. Например, если исследуемый электрод — катод, то потенциал, вероятно, опре­ деляется системой водород — водородный ион, причем водород получается путем восста­ новления водородного иона. Потенциал катода изменяется с изменением применяемого напряжения, потому что концентрации водорода и водородного иона в стационарном состоянии у катода, определяемые скоростями восстановления и диффузии, изменяются с изменением скорости восстановления, зависящей от напряжения.