* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 129 6. ОКИСЛЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ При изучении реакций окисления и восстановления свободного от носителя индикатора следует рассмотреть: 1) возможные степени окисления индикатора, 2) потенциалы, относящиеся к этим состояниям, и 3) скорости реакции с уча­ стием различных окисляющих и восстанавливающих агентов. 1. Степени окисления. Степень окисления многих индикаторов можно установить на основании знания места данного радиоактивного индикатора в периодической таблице элементов или на основании данных о поведении макроколичеств изотопного ве­ щества. Например, в водных Таблица 27 растворах степень окисления АБСОРБЦИЯ ИНДИКАТОРНЫХ КОЛИЧЕСТВ В Ш и РоН. радиотория ( T h ) , несомненно, В РАЗЛИЧНЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ равна - j - 4, мезотория 2 ( А с ) , Водород, содержащий гидрид, пропускался Pm и радия Е (В1«°) + 3, очень медленно через 10 мл раствора [Р12]. мезотория 1 (Е?а ) и тория Количество абсорбировапногогидрида, /д В ( P b ) - f - 2 , актиния К ( F r ) - f - 1 и торона ( R n ) — н у л ю . Абсорбент ВШ РоН Однако не для всех ин­ дикаторов удается предсказать значения степени окисления; на­ пример, в случае полония ( Р о ) н о 53 97 н о в данном водном растворе воз­ 0,Ш HCI 50" 53 50 можно образование нескольких 0,Ш NaOH 85 65" устойчивых состояний с раз­ 0,Ш AgN0 96 96" личными степенями окисления; вопрос осложняется также тем, что для более тяжелых членов Индикатор—-ThC (Bi* *). шестой группы периодической Индикатор—RaP (Ро °). таблицы наблюдается переход Раствор перед употреблением кипятилен в атмосфере от неметаллических свойств водорода. к металлическим. 228 3 228 l i B e i 22в 212 223 п 220 а в в Е 210 а 2 в 3 а 1 й а1 в При исследовании поведения свободных от носителя индикаторов иногда можно получить некоторые данные, указывающие на состояние окисления инди­ катора, но такие данные редко являются надежными. Например, изоморфное внедрение индикатора в осадок указывает на то, что заряд, размер и коорди­ национное число для ионов носителя и индикатора одинаковы, и это дает воз­ можность определить вероятное состояние окисления индикатора. Однако в случае образования аномальных смешанных кристаллов, сходных с истинными смешанными кристаллами, можно сделать ошибочные выводы. Например, если не учитывать того факта, что перенос не происходит в щелочных растворах, то можно было бы прийти к выводу, что ионы натрия и свинца сходны, так как хлориды натрия и тория В ( Р Ь ) образуют аномальные смешанные кри­ сталлы в кислых и нейтральных растворах (см. стр. 102). Перенос индикатора путем адсорбции часто дает сведения относительно знака заряда индикаторного иона и растворимости индикаторного соединения. Знание этих свойств полезно для определения степени окисления индикатора. Сведения о летучести индика­ тора, его растворимости в органических растворителях, скорости диффузии, легкости, с которой он может окисляться и восстанавливаться, и знаке заряда иона индикатора, определяемые при изучении процессов переноса, также сле­ дует учитывать при определении степени окисления индикатора. 212 Если возможны несколько состояний окисления, то иногда трудно узнать, в каком из этих состояний находится индикатор в данном растворе; количество неизвестных окисляющих или восстанавливающих примесей может быть гораздо больше, чем количество индикатора, в результате чего весь индикатор или 9 Зап. II62. А. Баль и Н. Боннер