* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

122 ГЛАВА VI 4. ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕМ При исследовании свойств свободных от носителя индикаторов представляет интерес явление распределения вещества между двумя несмешивающимися рас­ творителями. Данные о распределении можно использовать не только при изу­ чении природы присутствующих молекул или ионов, но также и для практиче­ ских целей. Например, свободный от носителя радиоактивный кобальт можно отделить от макроколичеств железа (из которого он приготовляется) путем эфирной экстракции хлорида желеаа (III) из — 6 М раствора соляной кислоты. Более чем 99,9°/ радиоактивного кобальта остается а водном слое и большая часть железа переходит в эфирный слой [G20, G21], Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концен­ трациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул раз­ личных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавле­ нии, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распреде­ ления (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фаэе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы рас­ творенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в моле­ куле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидро­ лиза 0 С1 + r i p = С Г + НСЮ + а н + сдвигается вправо и НС1 и НСЮ не извлекаются из воды органическими рас­ творителями так же легко, как С1 . Примером экспериментального определения коэффициентов распределения свободных от носителя индикаторов является работа Грэхэма и Сиборга [G 20, G21], выполненная с хлоридом галлия, в которой исследовалось распределение в системе диэтиловый э ф и р — водная соляная кислота. Авторы приготовляли смесь свободного от носителя Ga (68 мин.), с Ga (79 ч а с ) , облучая цинк дейтро­ нами. Предварительно цинк, перед наложением на платину для бомбардировки, освобождали от галлия повторной обработкой эфиром растворов в — 6 М соляной кислоте. (Полученные впоследствии экспериментальные результаты показали, что при этом процессе экстракции последние следы галлия не удаляются.) Облучен­ ный цинк растворяли s — Q M соляной кислоте и раствор обрабатывали эфиром для удаления большей части индикатора — галлия. Эфирную фазу после обра­ ботки несколькими порциями раствора соляной кислоты * для удаления следов 2 68 61 * Раствор приготовлялся путем насыщения QM соляной кислоты эфиром. Конечная концентрация раствора соляной кислоты была несколько меньше 6М, так как некоторое количество соляной кислоты экстрагировалось избытком эфира, а растворенный эфир уве­ личивал объем 'водного раствора.