* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ. СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ
119
носителя Z r (65 дней) на ураниловой форме смолы амберлит IR-1 увели чивалась от 20 до 65°/ , если концентрация раствора уранилнитрата увеличива лась от 0,025Л? до 0.95ЛГ. Изотопный обмен. Реакция изотопного обмена между атомами индикатора в радиоколлоиде и неактивным изотопным носителем, прибавленным к раствору, иногда протекает медленно. Например, обмен является неполным, если индика т о р — радиоколлоидный цирконий прибавляется к очень кислому раствору цир кониевой соли; полный обмен происходит лишь в том случае, если концентри рованный раствор минеральной кислоты кипятится в течение нескольких часов с обратным холодильником или если цирконий подвергается ряду реакций, в которых комплексные ионы циркония повторно образуются и разрушаются [S991.
0
95
б) Ф а к т о р ы , влияющие на о б р а з о в а н и е радиоколлоидов
На образование радиоколлоидов влияют следующие факторы. Растворимость индикатора. Гидролиз индикатора в растворе или образование нерастворимого соединения индикатора с каким-либо компонентом раствора благо приятствует образованию радиоколлоидов, содержащих индикатор. Присутствие в таких растворах веществ, образующих растворимые комплексы с индикатором, препятствует образованию радиоколлоидов.
Р и с . 38. Радиограммы растворов, содержащих торий С (Bi ), по казывающие влияние кислотности на образование радиоколлоидов [НЗ]. Торий В(РЬ ) и торий С(В1 ), гидроокиси которых мало растворимы, обра зуют радиоколлоиды в аммиачных растворах, тогда как торий X(Ra ), гидроокись которого представляет собой растворимое сильное основание, не образует радио коллоидов в этих условиях. На рис. 38 показано, как концентрация соляной кислоты, подавляющей гидролиз иона висмута, также влияет на прекращение образования радиоколлоидов, содержащих торий С. Ионы хлора или маннит, которые образуют растворимые комплексы с ионом висмута, препятствуют образованию радиоколлоидов, содержащих торий С[Н26]. По данным табл. 21 и 22 можно судить о влиянии концентрации цитрата натрия и гидроокиси натрия на образование радиоколлоидов, содержащих торий В. Уменьшение количества тория В, переходящего в состояние радиоколлоида с уве личением концентрации цитрата натрия, вероятно, обусловливается тем, что ион цитрата образует комплекс с ионом свинца (II). Начальное увеличение содержа ния тория В в форме радиоколлоида, сопровождаемое последующим уменьше нием количества образующегося радиоколлоида по мере возрастания концентра ции гидроокиси натрия, вероятно, связано с амфотерной природой гидроокиси свинца(П), причем ион растворимого плумбита образуется при наивысшей из приведенных концентраций гидроокиси.
224 212 31Э
Ma
Посторонние частицч. Если радиоколлоиды образуются вследствие адсорб ции индикаторов на посторонних частицах, взвешенных в растворе, то наличие или отсутствие этих частиц должно, несомненно, влиять на образование радио коллоидов. Для проверки этого предположения Вернер [W17] поставил следующие