* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ
109
укааывает на' то, что торий В захватывается („внутренне адсорбируется") рекри стал л изу ютимся осадком иодида серебра, вероятно, потому, что он прочно адсорбируется во внутренней части двойного слоя благодаря сильному взаимо действию между ионами свинца и ионами иодида, следствием чего является нерастворимость иодида свинца. 95 1 1
}
1
1
I
85 80 *С
ThB
! |
% 75 70
I
J
1
^
-
—
MsTh, %
60 55
1 I _ ,
1
5
Ю 15 го Время старения осадка AgJ, чаш
ali 2
25
Р и с , 30. Адсорбция ThB ( P b ) и MsTh (Ac^J на AgJ при 20° С.
Кривые / и 2—индиьатор присутствовав при образовании осадка; кривые 3 и 4— индикатор добавлялся непосредственно перед фильтрованием; кривые / и i —ThB; 2. Ю * молей AgJ в 10 мл 0.02 М J " , 0,04 М H [J2); кривые Э 4—MsTh.; Э-10-» молей AgJ в 20мл 0.03 М J , 0.0L М Н * [J3].
+ и
Осаждение п у т е м изоморфного з а м е щ е н и я . Хотя большинство экспери ментальных результатов, относящихся к переносу радиоактивных индикаторов заранее приготовленными осадками электролитов, согласуется с механизмом обмена с компенсирующими ионами, однако есть некоторые исключения. Например, радий захватывается заранее приготовленным сульфатом бария даже из растворов, содер жащих избыток бариевых ионов, положительно заряжающих поверхность сульфата бария. Перенос в этом случае обусловливается изоморфным замещением ионов бария в решетке ионами радия. Ионы на поверхности осадка, который соприкасается со своим насыщенным раствором, находятся в состоянии постоянного обмена с ионами в растворе (см. стр. 36), Обычно этот обмен происходит очень быстро, заканчиваясь в основ ном в течение нескольких минут (см., например, начальное быстрое увеличение количества тория В, захватываемого сульфатом свинца и хроматом свинца; рис. 57, стр. 255). Дальнейший обмен между ионами в растворе и на поверх ности с ионами внутри осадка происходит относительно медленно, так как при обычных температурах в совершенной кристаллической решетке нет заметной диффузии ионов и обмен может происходить лишь с той же скоростью, с какой происходит рекристаллизация. Если в растворе имеются ионы, которые внедряются в кристаллическую решетку и не являются изотопами ионоа решетки, то эти ионы будут частично вытеснять ионы решетки в поверхностный слой и таким образом будут