* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ. СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 107 с противоположно заряженным ионом решетки, образуя плохо растворимое или трудно диссоциируемое соединение. 2. Адсврбция катиона увеличивается адсорбированными анионами, т. е. отри­ цательным зарядом поверхности; она уменьшается в результате адсорбции других катионов, т. е. положительного заряда поверхности. Таким образом, констатировано, что в процессе адсорбции при обмене с компен­ сирующими ионами большую роль играют величина поверхности и величина заряда, как это вытекает из теории электрического двойного слоя. Первое правило, повидимо­ му, хорошо объединяет роли яв­ лений, обусловливаемых заря­ Таблицъ 16 дом, поляризацией, размером АДСОРБЦИЯ ТОРИЯ В (Pb'») НА А^Вг иона и энергией гидратации. Если эти свойства индикатора и про­ 0,4 г AgBr встряхивались в течение 15 мин. тивоположно заряженного иона с 25 мл 0,004 М раствора HNO , содержащего ThB решетки имеют следствием силь­ и различные электролиты [F8] ное взаимодействие, которое Количество адсорбиро­ Миллиме-" и приводит к образованию нерас­ Электролит на 1 л ванного торня В, % творимого соединения или устойчивого комплекса, то это же сильное взаимодействие, по всей KJ0 3,2 1,6 вероятности, приводит к адсорб­ 8,0 1.6 16,0 1,3 ции во внешней части неподвиж­ ного двойного слоя. Следующие KaSC^ 8,0 0 примеры являются иллюстра­ 16,0 0 цией адсорбции путем обмена 3,2 0 с компенсирующими ионами. 8,0 0 16,0 0 Фаянс и др. [F8] приго­ К Н Р 0 1,6 0 товляли очень чистый бромид 4,8 2,0 8,0 2,0 серебра при реакции эквива­ лентных количеств ионов се­ 0,8 0 ребра и бромида. Осадок мно­ 2,4 0 гократно промывался водой и 3,4 6 затем высушивался над концен­ 4,0 67 трированной серной кислотой. 8,0 69* Бромид серебра встряхивался •с растворами, содержащими Резкое увеличение количества различные электролиты и то­ имеет место потону, что понижение адсорбированного тирия В концентрации водородных рий В (РЬ* ). ионов, которое является следствием гидролиза СгО^ делает a 3 г 4 й а а 1Э рядиоколлоидов. На это указывало погло­ Результаты их опытов возможным образование растворов обычным морским леском/ щение тория В из этих представлены на рис. 29 и в табл. 16. Видно, что с повышением концентрации иона бромида повышается количество адсорбированного тория В. Это соответствует механизму обмена компенсирую­ щих ионов, так как отрицательный заряд поверхности увеличивается с увеличе­ нием концентрации иона бромида. Так как ион хлорида может внедряться в решетку бромида серебра, то он может действовать как потенциалопределяющий ион и, следовательно, дает начало двойному слою; отсюда количество адсорбированного тория В увеличивается с повышением концентрации хлорида калия. Ионы иодата, сульфата, оксалата, кислой соли фосфорной кислоты и хромата не внедряются в решетку бромида серебра и, следовательно, не могут функционировать как потенциалопределяющие ионы. Поэтому заряд на поверхности бромида серебра в присутствии этих ионов практически равен нулю, и адсорбция тория В не происходит. Уменьшение количества адсорбированного тория В, наблюдавшееся при повышении концентрации водородных ионов, возможно, обусловливалось вытесне-