* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ
105-
например, отрицательно заряженную частицу иодида серебра (схема а на рис. 28). Возможно, что некоторые ионы иодида фиксируются на активных участках поверх ности иодида серебра (V2]. В непосредственной близости к отрицательно заря женной поверхности имеется скопление ионов калия, компенсирующих заряд. В силу своего теплового движения большинство ионов калия будет находиться скорее в диффузном слое, чем в плоскости, параллельной отрицательно заря женной поверхности. Однако небольшая часть ионов калия может находиться, в неподвижной части двойного слоя вблизи отрицательно заряженной поверхности. Ионы иодида, находящиеся на поверхности частицы иодида серебра, составляют внутреннюю часть двойного слоя и называются потенциалопределяющими ионами. Ионы калия составляют внешнюю часть двойного слон и называются компенси рующими ионами. Толщина двойного слоя составляет несколько ангстрем [ Л 7 ] ,
Кристалл Внешняя часть неподвижного двой ного спря( кампек сирующие ионы) Кристапя flgj Ад J~ Ag
+ + +
\
Ag J" Ag J
+
Внешняя часть неподвижное/} двой ного слоя (компен сирующие ионы)
J" Ад
+
JАд
+
А
+
J " Ад Ад
+
J" Ag
+ +
j-
J"
к-
1
NO:
Ад J" Ад J~ Ад
+
J " Ад^ Ад
+
Ag J" Ag J" Ag
J" Ag"
+
J" Ад
+
+
J~ Ag"
NO:
Ад
+
+
J Ад
-
4
J" Ад
V
J"
+
Внутренняя часть Внешний неподвижного двойдиффузный ного слоя (потенциал- сяой{комлемопределяющиеионы) сирующиеионы) Золь AgJ с избытком KJ а
Внутренняя часть неподвижною двоиного сяая/яотенииалолредепяющие ионы)
Внешний диффузный слой(номпенсирующие ионы)
3
Золь AgJ с избытком AgN0
6
Р и с . 28. Схемы двойного электрического слоя на заряженных части цах иодида серебра. Существенно отметить, что потенциалопределяющими ионами могут быть только ионы, способные внедряться в кристаллическую решетку. Таким образом, ионы бромида, хлорида и тиоцианата являются потенциалопределяющими ионами для иодида серебра, но ион фосфата, соль которого, AgPO , не образует смешан ных кристаллов с иодидом серебра, не является потенциалопределяющим ионом. Приведенная схема электрического двойного слоя качественно объясняет,, почему осадок иодида серебра, отделенный от раствора, содержащего избыток иодида калия, всегда загрязнен иодидом калия. Если в растворе имеются другие положительные ионы, такие, например, как ионы натрия, то они будут конкури ровать с ионами калия за положение во внешней части двойного слоя и при выделе нии из раствора иодида серебра будут загрязняться иодидом натрия так же, как и иодидом калия. Таким образом, адсорбция катионов на отрицательно заряженном осадке и адсорбция анионов на положительно заряженном осадке может происхо дить путем быстрого обмена между ионами в растворе и компенсирующими ионами. Количество данных ионов, адсорбированных в виде компенсирующих ионов, зависит от их способности конкурировать с другими ионами в растворе за поло жение во внешней части двойного слоя.
d