* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 105- например, отрицательно заряженную частицу иодида серебра (схема а на рис. 28). Возможно, что некоторые ионы иодида фиксируются на активных участках поверх­ ности иодида серебра (V2]. В непосредственной близости к отрицательно заря­ женной поверхности имеется скопление ионов калия, компенсирующих заряд. В силу своего теплового движения большинство ионов калия будет находиться скорее в диффузном слое, чем в плоскости, параллельной отрицательно заря­ женной поверхности. Однако небольшая часть ионов калия может находиться, в неподвижной части двойного слоя вблизи отрицательно заряженной поверхности. Ионы иодида, находящиеся на поверхности частицы иодида серебра, составляют внутреннюю часть двойного слоя и называются потенциалопределяющими ионами. Ионы калия составляют внешнюю часть двойного слон и называются компенси­ рующими ионами. Толщина двойного слоя составляет несколько ангстрем [ Л 7 ] , Кристалл Внешняя часть неподвижного двой­ ного спря( кампек сирующие ионы) Кристапя flgj Ад J~ Ag + + + \ Ag J" Ag J + Внешняя часть неподвижное/} двой­ ного слоя (компен­ сирующие ионы) J" Ад + JАд + А + J " Ад Ад + J" Ag + + j- J" к- 1 NO: Ад J" Ад J~ Ад + J " Ад^ Ад + Ag J" Ag J" Ag J" Ag" + J" Ад + + J~ Ag" NO: Ад + + J Ад - 4 J" Ад V J" + Внутренняя часть Внешний неподвижного двойдиффузный ного слоя (потенциал- сяой{комлемопределяющиеионы) сирующиеионы) Золь AgJ с избытком KJ а Внутренняя часть неподвижною двоиного сяая/яотенииалолредепяющие ионы) Внешний диффузный слой(номпенсирующие ионы) 3 Золь AgJ с избытком AgN0 6 Р и с . 28. Схемы двойного электрического слоя на заряженных части­ цах иодида серебра. Существенно отметить, что потенциалопределяющими ионами могут быть только ионы, способные внедряться в кристаллическую решетку. Таким образом, ионы бромида, хлорида и тиоцианата являются потенциалопределяющими ионами для иодида серебра, но ион фосфата, соль которого, AgPO , не образует смешан­ ных кристаллов с иодидом серебра, не является потенциалопределяющим ионом. Приведенная схема электрического двойного слоя качественно объясняет,, почему осадок иодида серебра, отделенный от раствора, содержащего избыток иодида калия, всегда загрязнен иодидом калия. Если в растворе имеются другие положительные ионы, такие, например, как ионы натрия, то они будут конкури­ ровать с ионами калия за положение во внешней части двойного слоя и при выделе­ нии из раствора иодида серебра будут загрязняться иодидом натрия так же, как и иодидом калия. Таким образом, адсорбция катионов на отрицательно заряженном осадке и адсорбция анионов на положительно заряженном осадке может происхо­ дить путем быстрого обмена между ионами в растворе и компенсирующими ионами. Количество данных ионов, адсорбированных в виде компенсирующих ионов, зависит от их способности конкурировать с другими ионами в растворе за поло­ жение во внешней части двойного слоя. d