* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 99 раствора, сопровождаемое немедленным отделением осадка от маточного раствора (см. стр. 95), должно являться наиболее удобным методом в силу быстроты и эффективности процесса. Осаждение посредством медленного изотермического испарения пересыщенного раствора, также приводящее к эффективному распре­ делению по логарифмическому закону, требует слишком много времени и по­ этому не имеет большого практического значения. В промышленных процессах большого масштаба обычно применяется медленная кристаллизация из пересы­ щенного раствора, так как при таком методе требуется меньшее число пред­ метов оборудования, например мешалок, фильтров, чем при процессе быстрого осаждения. б) "Соосаждение путем а д с о р б ц и я Даже в том случае, когда ионы носителя и индикатора не являются доста­ точно сходными для того, чтобы индикаторный ион мог внедриться в решетку соединения носителя, индикатор все же может быть эффективно удален из р а с ­ твора осадком носителя путем адсорбционного процесса. (Теория адсорбции ионов на осадках электролитов рассматривается на стр. 104.) Следующие факторы влияют на эффективность этого типа переноса. 1. Чем больше величина поверхности осадка, тем больше доля адсорбиро­ ванного индикатора. В силу этого процесс переноса лучше протекает на быстро образовавшихся осадках, чем на осадках, образовавшихся медленно, 2. Имеет место общее правило, состоящее в том, что чем менее раство­ римо соединение или чем устойчивее комплекс, который образует индикаторный ион с противоположно заряженным ионом решетки, тем лучше переносится инди­ каторный ион. 3. Индикаторные ионы эффективно адсорбируются лишь в том случае, если знак эаряда на осадке противоположен знаку их заряда, т. е. если имеются в избытке противоположно заряженные ионы решетки. Если это осуществляется то, чем сильнее заряжен индикаторный ион, тем лучше он адсорбируется, При­ сутствие других сильно заряженных ионов с тем же самым знаком, как у инди­ каторных ионов, препятствует перенесению индикатора. 4. Длительный контакт осадка с раствором индикатора может как увели­ чивать, так и уменьшать долю перенесенного индикатора. Рекристаллизация, происходящая с течением времени, уменьшает величину поверхности, так что доля перенесенного индикатора будет уменьшаться, если он не будет захваты­ ваться растущими кристаллами („внутренняя адсорбция", см. стр. 103); если ж е он будет захватываться кристаллами, то количество перенесенного индикатора будет увеличиваться. Следующие примеры иллюстрируют некоторые из перечисленных выше явлений. Хан, Эрбахер и Фейхтингер [Н5, H I 2 ] исслеаовали осаждение тория В ( Р Ь ) сульфатом кальция. Так как сульфат свинца и сульфат кальция не образуют смешанных кристаллов, то не может иметь места перенос путем изоморфногозамещения. Если горячий пересыщенный 48°/ ный раствор сульфата кальция медленно кристаллизовать, то переносится лишь 1,2% тория В, Если кри­ сталлизация производится вновь из горячего 10%»ного раствора серной ки­ слоты, то переносится 3,8% тория В. Однако если сульфат кальция быстро осаждагь в присутствии избытка сульфатных ионов прибавлением спирта, то торий В переносится эффективно. Присутствие избытка ионов кальция препятствует переносу (см. табл. 15). Изучалось соосаждение тория В ( Р Ь ) и меаотория 2 ( А с ) с иодидом серебра [13, 11]. Если имелся избыток иодида, то оба индикатора переносились довольно хорошо (70—80%), причем торий В переносился, повидимому, отри­ цательно заряженным осадком вследствие того, что его ионы двухзарядные 21а (Г 212 2ев