* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 97 ное при выводе галось. Быстрое закона логарифмического после распределения, возможно не дости­ осаждение прибавления о с а д и т е л я . Степень локального пересыщения, вызванного прибавлением осадителя, является настолько неопреде­ ленной, что количественное исследование характера распределения индикатора, подобное тому, которое рассматривалось в предыдущих разделах, практически неосуществимо. Однако, когда возможно изоморфное замещение, количество 2,8 16 О 5 Ш 15 20 25 30 35 Количество осажденного Ba(N0 )j,% 3 40 Р и с . 22. Распределение радия после осаждения нитрата барин из пересыщенных растворов при энергичном размеши­ вании в течение нескольких минут при О'С. Осадок немедленно фильтровался [М40]. индикатора, переносимое образовавшимися осадками, как известно, хорошо вос­ производится, причем небольшой избыток или недостаток осадителя мало ска­ зывается на доле перенесенного индикатора. Например, Хан, Кэдинг и Мумбра­ уер IH16, М41] показали, что торий В ( Р Ь ) образует смешанные кристаллы* с хроматом серебра и количественно переносится хроматом серебра, когда к раствору, содержащему торий В и ионы серебра, прибавляются ионы хро­ мата, независимо от того, имеется ли в небольшом избытке ион хромата или ион серебра. 212 Возможное соотношение м е ж д у р а с т в о р и м о с т ь ю и коэффициентом рас­ пределения. Часто принимается, что в системах смешанных кристаллов менее растворимое соединение концентрируется в твердой фаэе. Обычно это верно, но имеются исключения, например система нитрат радия — нитрат бария (см. табл. 14). Данные табл. 14 также показывают, что между растворимостью и коэффициентом распределения не существует простой связи. Это неудивительно, так как маловероятно, чтобы энергия решетки для случая, когда ион индика­ тора находится в соединении носителя, была бы такая же, какую этот ион имеет в чистом соединении индикатора. Кроме того, энергии гидратации индикаторного * Хромат свинца и хромат серебра не образуют смешанных кристаллов, если они присутствуют в макроколичествах; но если свинец присутствует лишь в индикаторных количествах, он внедряется в хромат серебра так, что этот процесс напоминает образо­ вание смешанных кристаллов (см. стр. 101 и 102), 7 Заж. 1162. А. Валь н П. Боннер