* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
94
ГЛАВА
VI
хлоридов радия и бария при 0°С), не зависящие от количества осажденного носителя (в процентах), получаются лишь в том случае, если пересыщение пол ностью устранено. Интересно отметить, что значения D, полученные для хлоридов радия и бария или нитратов радия и бария, одинаково не зависят от того, устраняется ли пересыщение путем энергичного перемешивания или медленного осаждения. Экспериментальные результаты приведены в табл. 12. Таблица 12
СРАВНЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ D
Пересыщение полностью устранено; 0°С
D Снстеиа быстрое осаждение; длительное перемешивание медленное осаждение; без перемешивание
Хлориды радия и бария Нитраты радия и бария
а
5,35 [С20] 1,88 ЧМ40]
5,37 [М40] 1,88 [М40]
Хлопин [С22] получил дли D значение 2,31. Мумбрауер [МчО] полагает, что значение Хлопика завышено вследствие того, что равновесие не было достиг нуто. Мумбрауер перемешивал свой растпор э течение приблизительно 12 ч а с ; Хлопин перемешивал свой раствор в течение лишь 5 чес.
Соответствие данных, полученных из опытов с медленным осаждением, за кону однородного распределения кажется странным и трудно объяснимым, так
3L о
J.
-J
j
i
Lг г
l
L _
J
г
4 6 8 10 12 П Количество осажденного ВаС1 2Н 0, %
16
18
P и с. 19. Распределение радия после медленного осаждения хло рида бария из неразмешиваемых пересыщенных растворов в те чение нескольких дней при 0°.
Пересыщение было полностью устранено |М40!.
как условия равновесия в этих опытах, конечно, не осуществлялись. Это явле ние рассматривается в работе Риля IR16]. Диффузия в ионных кристаллах про исходит слишком медленно для того, чтобы в этих условиях установилось равно весие. Было показано [R17J, что хорошо сформировавшиеся кристаллы, полу ченные при этом типе осаждения, подвергаются перекристаллизации лишь очень медленно. Два раствора, насыщенные бромидом бария при 60°С и идентичные во всех отношениях, за исключением того, что один из них содержал