* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

54 ГЛАЗА Ш одинаковы, то экспериментальным путем нельзя установить, почему меченые атомы изменили свое положение в молекуле — в результате ли равноценности с другими атомами, или же в результате обмена, происшедшего после синтеза исследуемого соединения или в процессе его разложения. Так, например, Полесицкий и Ященко [Р34] предприняли попытку определить равноценность атомов брома в следующих трех соединениях — бромиде меди([1), бромиде золота (III) и пенгабромиде фос­ фора; изученные ими реакции могут быть выражены в виде следующих у р а в­ нений: СиВг(тв.) + 1/ РВг5(.тв.) 3 1 0 ° ° > РВгз(ж.)-|-Вг2(газ.). С Во всех случаях распределение активного брома в продуктах разложения оказалось чисто статистическим, Попытки устранить возможность обмена ни к чему не привели. Авторам удалось показать, что обмен между и высшими броми­ дами протекает медленно и что в процессе синтеза имеет место неполный обмен. (Например, удельная активность бромида меди (II), синтезированного из неактив­ ного бромида меди (I) и большого избытка радиоактивного брома, составляла всего 7 5 ° / от удельной активности свободного брома. Это свидетельствовало о том, что обмен произошел примерно на 50°/ -) Однако устранить возможность обмена атомоа брома, входящих в состав высших бромидов после их синтеза и в про­ цессе их разложения, авторам не удалось. Исследование равноценности атомов свинца в глете, Pb 0,j, было одной из первых экспериментальных работ, в кото­ рой был применен метод синтеза и разложения [216]. Оранжево-желтый Р Ь 0 осаждали, смешивая разбавленные щелочные растворы, содержавшие неактивный плюмбат и активные плюмбит-ионы. Последний был помечен с помощью RaD(Pb °) с периодом полураспада 22 года. 0 0 9 2 3 ?1 НРЬ*ОГ + Р Ь О Г + Н 0 = Р Ь г 0 (та.) - f ЗОН". а 3 Осадок оставляли стоять в течение 3 ч а с , после чего его разлагали 12 М раствором едкого кали: Р Ь з 0 (тв.) + 4 0 Н " — Р Ь О Г + P b * 0 " - f 2 Н 0 . 3 3 Затем осаждали плюмбат бария, отделяли осадок от оставшегося в растворе плюмбит-иона и измеряли активность обеих фракций. Удельная активность плюмбата составляла лишь 1,3°/ от активности плюмбита, что свидетельствовало о неравноценности * обоих атомов свинца в гидратированном Р Ь 0 . Результаты этой работы приводят к выводу, что Р Ь 0 можно рассматривать как метаплюмбат свинца, РЬ(РЬ0 ). Томпсон [Тб] показал неравноценность атомов железа в следующих комплекс­ ных соединениях: феррицианиде железа (III) (водн.), ферроцианиде железа (III) (тв.) (берлинская лазурь), феррицианиде железа (II) (тв.) (турнбуллева синь), а также в ферроцианиде железа (II) (тв.). Эти соединения были синтезированы путем смешения растворов неактивного хлорида железа (И) или железа (III) с рас­ твором соответствующего активного ферро- или феррицианидного комплекса. Полученные соединения раалагали щелочью, причем не входящее в комплекс железо осаждалось в виде гидроокиси, а цианидный комплекс оставался в рас­ творе. Во всех случаях ферро(и соответственно ферри)цианидные ионы сохраняли свою исходную активность, а осадки гидроокиси железа были неактивными. 0 2 3 а 3 3 * Интересно отметить, что при разложении Р Ь 0 кислотой наблюдалось чисто стати­ стическое распределение радия D между обеими фракциями, что указывает на быстрый обмен атомов свинца во время или после разложения [Z16]. й 3