* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Глава II ПРИМЕНЕНИЕ Р А Д И О А К Т И В Н О С Т И ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СКОРОСТИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Ч. ПРОМПТОМ Задачей химической кинетики в широком понимании является выяснение влияния различных факторов на направление химической реакции и на ее ско­ рость. При изучении этой проблемы следует провести такие исследования, как определение константы скорости и порядка реакции, определение числа и харак­ тера промежуточных молекулярных соединений, выяснение влияния растворителя, определение энергии активации, а также выяснение вопроса о том, какие связи разрываются в процессе реакции. Сложность реакций, идущих в растворах, сильно препятствовала развитию этой области химии в течение многих лет. Применение радиоактивных изотопов дало возможность исследователю, работающему в области кинетики, успешно решать некоторые стоящие перед ним задачи. В настоящее время имеется воз­ можность при благоприятных условиях проследить судьбу отдельных атомов в реагирующей молекуле и получить тем самым сведения о механизме исследуемой реакции. При изучении отдельных реакций с помощью меченых атомов всегда следует иметь в виду, что участие меченых атомов в побочных реакциях или конкурирующих обменных реакциях может привести к ошибочному истолкованию результатов. Для решения вопросов кинетики необходимо располагать сведе­ ниями о протекающих в системе обменных реакциях, рассмотрению которых посвящена гл. I , Следует отметить, что тщательное изучение обменных реакций уже само по себе может дать большой и ценный материал для понимания кине­ тики исследуемой реакции, В этой главе мы вкратце рассмотрим несколько характерных примеров успешного применения меченых атомов в кинетических исследованиях. Аллен и Рубен [A5J применили метод радиоактивных индикаторов для наблю­ дения за судьбой атомов углерода карбоксильной группы и атомов водорода метен ильной группы при окислении фумаровой кислоты перманганатом в кислой среде. Им удалось показать, что образующаяся при этом муравьиная кислота получается исключительно из атомов углерода метенильной группы и что связь С-—Н в ходе реакции не разрывается. Метод радиоактивных индикаторов может быть использован также для опре­ деления констант скорости реакций при равновесных условиях. Вильсон и Д и к кинсон [W27] применили радиоактивный мышьяк для исследования реакции оки­ сления иод-иона мышьяковой кислотой при равновесных условиях. Кинетический анализ обменной реакции дал значения констант скорости, удовлетворительно совпадающие со значениями, полученными другими исследователями в условиях, далеких от равновесия. Применяя радиоактивные изотопы, можно легко проверить обратимость опре­ деленной стадии реакции. Исследуя обменную реакцию между оксалат-ионом и триоксалатхром(1П)-ионом, Лонг [L36] показал, что обратимая диссоциация триоксалатохром(1П)-иона протекает слишком медленно, чтобы ею можно было объяснить скорость рацемизации этого нона. Приведенные примеры свидетельствуют об эффективности использования радиоактивных изотопов в области кинетики. Важно уяснить, что применению