* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

40 ['ЛАВА I 200° С происходит сравнительно быстро', а при 305° и 400° С замедляется и сопровождается уменьшением величины удельной поверхности (спекание). Кольт­ гоф и Роэенблюм предполагают, что относительно быстрое старение, происхо­ дящее при 250° и 200*0, является следствием процесса внутреннего старения, промотированного адсорбированной водой, Образцы, высушенные при 305° С, стареют после этого при температуре 250° С медленнее, чем влажный образец, в то время как образцы, высушенные при 305°, но затем выдержанные опре­ деленное время в атмосфере влажного воздуха, стареют при 250° С с той же скоростью. Бромид серебра представляет собой несколько необычный осадок, поскольку он, повидимому, претерпевает термическое старение при комнатной температуре. Степень обмена между свеже­ Таблица 8 приготовленным сухим броми­ СТАРЕНИЕ AffBr В БРОМИСТОМ ЭТИЛЕ дом серебра и газообразным AgBr приготовляли путем добавления 100 мл бромом или бромом, растворен0,426 М раствора КВт к 100,5 мл 0,426 М раствора AgNO . Осадок быстро отфильтровывали, промывали ным в бромистом этиле, намно­ водой, этанолом, эфиром и бромистым этилом и су­ го больше, чем следовало бы шили на воздухе. После этих операций, требовавших ожидать, если бы обмен между 20 мин., отдельные части осадка подвергались ста­ молекулами брома и бромрению в бромистом этиле в течение указанного времени, после чего происходила обменная реакция ионами происходил только на поверхности осадка. Величина с ВГд, растворенным в бромистом этиле. В качестве поверхности определялась из меченого атома применялся Вг^ [К37], опытов по адсорбции фиоле­ тового красителя для шерсти. Время старение Время взбалтывания _* в бромистом этиле, Эти опыты показали также, % обмена с Вг , мин. часы что удельная поверхность све­ жеприготовленного бромида се­ ребра довольно быстро умень­ 0 70 102 1 90 85 шается, даже если старение 19 70 68 осадка происходит в бензоле или на воздухе при комнат­ ной температуре. Результаты опытов по старению в бромистом этиле, в кото­ ром бромид серебра нерастворим, приведены в табл. 8. a 2 Кольтгоф и Розенблюм [К81] изучали влияние способа получения сульфата свинца на скорость реакции изотопного обмена. Они нашли, что сульфат, полу­ ченный из разбавленных растворов реагирующих веществ, обменивает атом свинца медленнее, чем сульфат свинца, полученный из концентрированных растворов, и что сульфат свинца, осажденный из горячего раствора, обменивает свой атом свинца медленнее, чем осажденный на холоду (см. рис. 8). Они показали также, что способ перемешивания мало влияет на скорость обмена P b S 0 — Р Ь * , если только перемешивание обеспечивает суспендирование осадка. В тех случаях, когда осадку давали осесть, обмен в течение того же промежутка времени был меньше, так как скорость диффузии в растворе была недостаточной, чтобы предохранить водный раствор вблизи осадка от обеднения ионами тория В. + + 4 Примером реакции изотопного обмена между твердой и газообразной фазами может служить обмен углерода между древесным углем и двуокисью углерода, содержащей меченый атом С , при реакции образования окиси углерода. Туркевич и Боннер [Т18] нашли, что при 500° С заметного обмена не происходило и удельная активность окиси углерода была равна половине удельной активности двуокиси углерода. Однако при более высоких температурах они обнару­ жили, что удельная активность окиси углерода была меньше половины удельной активности двуокиси углерода. Это указывало на происшедший обмен. Для работающих с радиоактивным углеродом особый интерес представляет изотопный обмен между двуокисью углерода и карбонатом бария. Армстронг и Шуберт [А12] нашли, что карбонат бария теряет свою активность, обмениваясь м