* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

РЕАКЦИИ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА 35 не растворяются), то удельная активность раствора будет уменьшаться, стремясь к нулю, а удельная активность твердого вещества будет возрастать выше рав­ новесного значения. Это является следствием того, что единственным процес­ сом, который мог бы привести к установлению изотопного равновесия между поверхностями вновь выделившихся кристаллов и раствором или другими кри­ сталлическими слоями, может явиться очень медленный процесс самодиффузии. В действительности же процесс рекристаллизации идет не только в одном, а во многих направлениях, так что через достаточный промежуток времени все кристаллы и раствор будут иметь один и тот же изотопный состав (F = 1)< Приведенные на рис 6 экспериментальные результаты, полученные Кольтгофом и Эггерсеном [К86] *, иллюстрируют сказанное. Кислота ускоряет рекристал­ лизацию хромата свинца, в связи с чем равномерное распределение меченых атомов при более низких рН устанавливается быстрее. + В экспериментальном отношении изучение реакций гетерогенного обмена проще, чем изучение реакций гомогенного обмена, поскольку в первом случае реагирующие вещества уже находятся в разных фазах и легко могут быть раз­ делены. Однако при разделении необходимо соблюдать предосторожности для избежания таких процессов , как растворение твердой соли в жидкости или от­ ложение металлического иона нз менее благородных примесях в металле, В тех случаях, когда это возможно для предотвращения побочных реакций, вещества, находящиеся н одной фазе до начала обменной реакции, должны быть пред­ варительно обработаны веществами, находящимися в другой фазе. Трудность интерпретации некоторых литературных данных обусловлена тем, что в соот­ ветствующих работах не принималась во внимание скорость растворения твер­ дого вещества в ненасыщенном растворе. Реакции гетерогенного обмена м е ж д у в е щ е с т в а м и в д в у х жидких ф а ­ з а х . Обменные реакции между реагирующими веществами, находящимися в несмешивающихся жидких фазах, подробно не исследовались, в связи с чем воз­ можность применения в ряде случаев экспоненциального закона обмена для таких реакций не была проверена. Однако имеются доказательства, что иногда обменные реакции между веществами, находящимися в различных жидких фа­ зах, протекают очень быстро. Так, например, Стюарт и Хармон [ S 5 3 ] нашли. *) Для выражения своих, результатов Кольтгоф и его сотрудники не пользуются такими общепринятыми величинами, как доля или процент обмена, а используют для этой цели следующие величины, применимые в тех случаях, когда все количество мече­ ных атомов первоначально находилось в растворе. ( количестао радиоактивного V ве ст г о р д о й фазе _ общее количество радиояк- / тивного вещества * Ш е В а В •" (->.--,.»._„„. _„„„ л иОмененное количество / количество радиоактивного / вещества в твердой фазе —1 \ количество радиоактивною вещества а рястлоре количество радиоактивного _ вещества э трердой фаэе количество радиоактивного вещества в растворе \ \ / Л и М количество^ вещества 1 р р П Я С Т В й е Под словом «количество» здесь подразумевается количество обменивающегося элемента (в миллиграммах, грамматомах и т. д.). Под «обмененным количеством» следует понимать число миллиграммов обмененного элемента на 1 г твердого вещества. Доля обмена, F, связана с вышеуказанными величинами следующими выражениями: р р р / % обмена \ / \ 100 / \ общее количество количество а тиердой фаэе \ /* / отмененное количество \ / общее количество \ Чколичество а твердой ф а з е / \KOJ, ячеств о а растворе плюс отмененное коан1ество/' / Tl. \ / cCmee количество л \ 1-rfi / \ количество н твердой фазе / *