* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
896
f
Глава
84
I45| магнием Г441 или гидридом кальция [2] приводят к получению метал ла высокой степени чистоты, однако вследствие установившегося равновесия в металле остается такое количество кислорода, которое достаточно для снижения пластичности металла. Применение угля или карбида циркония 1331 в качестве восетанонителн оказалось н одинаковой степени безуспеш ным прн получении ковкого и легко поддающегося обработке металла. Восстановление галогенидов циркония Фторид, бромид и иодид цирконии не имеют значительных преимуществ при проведении обычных процессов восстановления вследствие высокой стоимости этих материалов и трудностей, связанных с их получением. Из галогенидов наиболее подходящим оказался тетрахлорид цирконии, который можно восстановить любым из щелочных нли щелочноземельных металлов, однако в экономическом отношении предстанляет интерес применение только магния н натрия. Восстановление тетрахлорида магнием — метод Кроля, распространен ный наиболее широко, описан ниже. Восстановление натрием применяется на одном из новых заводов. Основным преимуществом применения натрия является его низкая температура плавления (97,5 ), благодаря чему можно работать с расплавленным металлом, что облегчает его очистку, обращение с ним и загрузку в реактор. Продукты реакции можно выщелачивать во дой или разбавленной кислотой, хотя следует принимать меры предосторож ности, чтобы не растворить цирконий. Применение натрия имеет и существенные недостатки. Для восстано вления одного и того же количества циркония требуется вдвое большее количество натрия но сравнению с магнием и соответственно следует уда лить большее количество побочного продукта реакции — хлорида натрия. Кроме того, необходимо соблюдать меры предосторожности вследствие высокой активности натрия. Исследовалось восстановление тетрахлорида циркония водородом при высоких температурах, однако металл получался в мелкодисперсном состояпни, его было трудно собирать и, наконец, требовался большой расход чистого водорода. Восстановление тетраиодида циркония водородом не дает никаких преимуществ по сравнению с прямым термическим разложением, так как образование иодистоводородион кислоты сопровождается погло щением тепла. Восстановление фтороцирконатов натрия и калия метал лическим натрием или калием 1141 дает очень чистый металл н коллоидаль ном состоянии. Восстановление других соединений
J
В некоторых работах [46, 691 указано, что сульфиды циркония, по-види мому, реагируют с кальцием'с образованием металла, однако сообщений о проведении подобных экспериментов не имеется. Нитрид циркония является настолько прочным соединением, что его использование в качестве исходного материала маловероятно. Восстановление тетрахлорида циркония металлическим магнием — метод Кроля Как уже указывалось, восстановление тетрахлорида циркония магнием приводит к получению металла высокой степени чистоты и может при меняться в промышленных масштабах.