* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
844
Глава
32
Азотная кислота медленно растворяет металл, образуя уранилнитрат. Вследствие медленной реакции азотную кислоту можно использовать для удаления с металла окисной пленки или окалины. При растворении в азотной кислоте некоторых сплавов, особенно урана с цирконием, оставляющих взрывчатые осадки, необходимо соблюдать специальные меры предосторож ности 188, 124, 128]. Взаимодействие серной кислоты с металлическим ураном идет Медленно. Образуются кислый сульфат ypaHa(IV) и продукты восстановления кислоты (SO-, S, H S). В присутствии окислителен, например перекиси водорода, разбавленная серная кислота растворяет уран. Теплая фосфорная кислота может быстро реагировать с металличе ским ураном, образуя зеленый раствор кислого фосфата ypaHa(lV).. Разбавленная хлорная кислота слабо действует на уран, но при концен трировании ее, например при удалении воды кипячением, можно добиться бурной реакции. С помощью таких окислителей, как перекиси или хлораты, можно достигнуть равномерного растворения металла в разбавленной хлор ной кислоте. Органические кислоты не реагируют с металлическим ураном, но можно получить их соли в присутствии хлористого водорода или соляной кислоты.
2
Щелочные растворы. Растворы гидроокисей щелочных металлов почти не действуют на уран, но если в них содержится окислитель, например пере кись водорода (или перекись натрия), они растворяют металл, образуя рас творимые перуранаты. Растворы солей тяжелых металлов 175]. Вследствие большой вос становительной способности урана, т. е. легкости окисления, им можно вытеснять из водных растворов такие металлы, как ртуть, серебро, медь, олово, платина и золото. Иэ расплавленных солей, например галогенидов, уран также вытесняет менее активные металлы 155, 103].
ХИМИЧЕСКИЙ
АНАЛИЗ
Аналитическая химия урана хорошо разработана. Подробный обзор ее составлен Родденом 11231, который обсуждает принципы различных мето дов анализа и детально описывает ход анализа. Следует упомянуть о двух особенностях химии урана, часто используемых в целях анализа. Первая особенность — окислительный потенциал пары U(IV) — U(V1) довольно мал (см. стр. 840), поэтому взаимные переходы одного валентного состоянии в другое осуществляются легко. Соединения для этих двух валентных состоя ний урана могут сильно различаться по растворимости и способности экст рагироваться. Вторая особенность — уран легко образует комплексы с неорганическими и органическими соединениями. Их можно исполь зовать, чтобы удержать уран в растворе (карбонаты) или перевести в оса док (ку аферой). Металлический уран обычно растворяется в азотной кислоте. Проце дура видоизменяется в зависимости от того, каким элементом он легирован. Для отделения урана может быть использовано несколько методов. В мето дах осаждения чаще всего отделяют осадки: диураната аммония, четырехокиси (перекиси) урана(и0 -21Ь0), натрииуранилацетата, оксалата ураHa(IV) и купфероната урана(1У). При отделении ввидекупферопата купферон можно сначала использовать для удаления других металлов, поддерживая
4