* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

842 3p Глава 4 32 4 Получаются хлориды UCl UCI и UCU- Восстановление UC] водородом или металлом дает UCI . Чем выше валентность урана в его хлоридах, тем они более летучи и легкоплавки. Для температуры взаимодействия урана с бромом сообщаются раз­ личные значения (от 220 до 650°). Вероятно, этот разброс связан с различ­ ной степенью измельчения н состоянием поверхности урана. Обычным продукгом реакции яапястся UBr , но, регулируя количество брома, можно получить 0 В г . Для температуры взаимодействия иода с ураном* также сообщают различные значения. Тетранодид урана гораздо менее устой­ чив, чем остальные галогениды четырехвалентного урана. Для того чтобы получить его непосредственно из элементов, необходимо значительное дав­ ление паров иода, предупреждающее разложение его до 1Л . Без избытка иода основным продуктом является трииодид. Необходимо отметить [75. гл. 15] существование смешанных галоге­ нидов четырех- и трехвалентного урана, например UCI2F2, UBrCl , UIF . 3 4 э Э a 3 Реакции с простыми соединениями металлоидов Вода. Уран довольно легко окисляется водой, образуя UO и водород. Скорость его коррозии в кипящей воде равна 3 мг!см > час (около 0,05 мм/сутки). В воде под давлением при температуре 200" скорость кор­ розии составляет примерно 1 г/см 'час или выше. Аналогичные скорости наблюдаются при коррозии в парс. Во всех случаях водород, образую­ щийся в начале реакции воды с металлом, ускоряет коррозию вследствие образования гидрида. В связи с значительным интересом к использованию урана в виде горючего в реакторах, охлаждаемых водой, была проведена большая работа по изысканию урановых сплавов с лучшей устойчивостью против коррозии в воде. Несмотря на защиту урана материалами оболочки, необ­ ходимо считаться с поведением урана в воде ввиду возможного контакта с водой через дефектные места в оболочке. Разработаны сплавы урана со скоростями коррозии прн 350°, близкими к коррозии нелегированного урана в кипящей воде. Сплавы, устойчивые против коррозии, разделяются на три категории: 1) сплавы с метастабильной у-фаэой, например содержащие около 10% ниобия или молибдена или около 50% циркония; 2) пересыщен­ ные а-фазные сплавы, полученные мартенситным превращением в менее легированных сплавах, например с 3% ниобия или 1,5% ниобия плюс 5% циркония (эти сплавы имеют серьезный недостаток, заключающийся в том, что термообработки для получения устойчивости против коррозии и радиа­ ционной устойчивости несовместимы); 3) ноше фазы, например UaSi [66, 67, 77] или U Ni [381. При приготовлении таких фаз трудно получить стехиометрический состав. Кроме того, их, вероятно, трудно обрабатывать. Соединению U^Si было уделено значительное внимание. Его можно обра­ батывать при высокой температуре и успешно выдавливать совместно с imp-"* калоем. Более хрупкие интерметаллические соединения, например U Ni, можно обрабатывать в виде дисперсных включений в матрице иэ подходя­ щего материала, например алюминиевого сплава [431. Уделено внимание и другому классу сплавов, хотя улучшение корро­ зионной стойкости их было менее значительным. Небольшое уменьшение скорости коррозии достигается добавкой малых количеств циркония (напри­ мер, 2"о). Повреждение тепловыделяющего элемента в случае попадания воды на горючее через дефектное место в оболочке соответственно умень­ шается [68]. z 2 2 G e