* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

630 Глава 23 Металлический рений, нанесенный на пластинки иэ платины, серебра, тантала, меди и латуни, сохраняет сильный блеск до тех пор, пока образцы находятся в совершенно сухой атмосфере. Однако во влажном воздухе металл постепенно окисляется, причем конечным продуктом является рениевая кислота HRe0 . В противоположность ренневому покрытию, нане­ сенному на металлическую основу, блестящее покрытие из рения на спек­ трально-чистом графитовом электроде сохраняет свой первоначальный вид в течение нескольких лет, причем никаких попыток обеспечить сухую окружающую среду в этом случае не делалось [89J. Леви и Эсперсен [46 [ нашли, что, если рениевое покрытие на вольфрамовой нити сразу же после нанесения нагревать до 1000° в атмосфере водорода, оно будет устойчивым во влажном воздухе при комнатной температуре в течение длительного времени. В соответствии с положением в периодической таблице устойчивая валентность рения должна быть равной 7. Действительно, наиболее рас­ пространенными являются соединения семивалентного рения. Кроме того, известны вполне устойчивые соединения рения с валентностью 1, 2, 3, 4, 5 и 6. Наиболее характерными являются соединения рения с валентностью 4, 6 и 7; в валентном состоянии рения от I до 6 существует склонность к диспропорционированию молекул с образованием соединений рения более низкой и более высокой валентности (обычно 7). Реакцию диспропорционирования можно представить следующим уравнением: 4 3ReO a Нагревание > Re0 +Re 07. 2 2 Металл, нагреваемый на воздухе или в атмосфере кислорода при 350° или более высокой температуре, легко превращается в рениевый ангидрид: 4ке+70г *• 2Re G7. 2 Согласно наблюдениям, эта реакция протекает ступенчато, на что ука­ зывает образование красной трехокиси ренин Re0 в начале нагревания. Галогены, за исключением иода, реагируют с рением весьма энергично, причем сила взаимодействия уменьшается при переходе от фтора к брому. В этом случае не образуется соединений высшей валентности. Вероятно, это объясняется тем, что даже в случае фтора атом рения не может удержать семь атомов галогена. Типичные реакции металла с галогенами предста­ влены ниже: 3 Re-[-3F ReF -f-H 2Re+5Cl e a 2 > ReF , e 200° > ReF +H F * 2ReCl , Нагревание ReCl — ~ > ReCl -hCl , 2Re+3Br ->2ReBr . 4 2 a B a 3 2 2 3 2 r Все галогениды рения под действием воды или влаги воздуха гидролиэуются и частично диспропорционируются. Природа продуктов реакции опре­ деляется типом исходного галогенида, но обычно происходит образование оксигалогенидов металла, двуокиси рения Re0 , рениевой кислоты HRe0 , металлического рения, галогеноводородных кислот или свободных галогенов. Сульфиды металла могут быть получены действием паров серы на тонко­ измельченный порошок рения при повышенных температурах или действием 2 4