* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Редкоземельные металлы 589 Сравнительно небольшое количество основного хлорида, образующе­ гося при дегидратации хлорида редкоземельного металл'а, позволяет под­ держивать расплав в жидком состоянии, тогда как высокое его содержание мешает образованию капель металла при электролизе. Присутствие даже следов фосфата и сульфата в сырье сказывается отрицательно, так как они заметно увеличивают скорость коррозии готового продукта иа воздухе. Катодная плотность тока должна составлять 4 а,Фм , поскольку при иных условиях металл сильно распыляется, что затрудняет электролиз. 2 Металлы высокой степени чистоты [1. 2, 15, 19, 50, 58, 79, 81, 88] Электролитические способы получения редкоземельных металлов не годятся для их производства, если требуется высокая степень чистоты готового продукта, потому что при электролизе в металл попадают примеси из анода, катода и расплава. Правда, предотвращение воздействия атмосферных газов позволяет получать весьма чистый церий, если электролиз проводят с использованием графитовых анодов в специально сконструированном электролизере, в кото­ ром расплав прикрыт затвердевшей коркой расплавленных солей. При таком процессе церий образуется иэ смеси CeF — LiF — BaF при температурах, близких к температуре плавления церия. Чтобы восполнить убыль церия из ванны, туда непрерывно добавляют двуокись церия. В готовом продукте высокой степени чистоты содержание примесей не превышает нескольких сотых долен процента. По этому же способу можно получать и иттрий иэ расплава KCI — YCI [58]. Спеддннг и сотр. [ 1 , 77,86,88] разработали способ получения весьма чистых редкоземельных металлов путем восстановления чистых солей этих металлов кальцием с последующей отгонкой кальция из образующегося сплава этого металла с редкоземельным металлом. По этому способу полу­ чают лантан, церий, неодим, празеодим, гадолиний и дидим с хорошими показателями по выходу. Самарий таким способом получать нельзя [ 1 , 17, 77, 88). Этот способ пригоден для получения всех редкоземельных металлов, кроме самария, европия и иттербия, поскольку эти металлы устойчивы в двухвалентном состоянии. По методике указанных авторон смесь безвод­ ного хлорида редкоземельного металла тщательно перемешивается с порош­ ком чистого металлического кальция, который берется с 10%-ным избытком сверх стехнометрического количества, необходимого для реакции 2МС1 + + ЗСа = ЗСаС1 + 2М. Смесь помещают в предварительно дегазирован­ ный танталовый тигель, защищенный снаружи графитовой оболочкой. Чистые безводные хлориды редкоземельных металлов получают либо их дегидратацией газообразным хлористым водородом [42], либо обработкой окисла или водного хлорида хлористым аммонием с последующей отгонкой избытка NH C1 в вакууме [69]. Если загрязнением металла его окислами можно пренебречь, то поль­ зуются тиглями из магнезии, но если же требуется получить бескислородный металл, то необходимо применять танталовые тигли. Эти тигли с загрузкой помещают в защитные графитовые тигли и нагревают в индукционной печи в атмосфере очищенного аргона до необходимой температуры (575° для лан­ тана) и после окончания реакции собирают металл путем нагрева до тем­ пературы, приблизительно на 100—200° превышающей температуру пла­ вления редкоземельного металла. Затем шлак, представляющий хлорид кальция, выщелачивают водой. Кальций ( I — 5 % ) и магний (0,1 — 1%) 3 2 3 3 2 4