* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
550
Глава
21
туре и твердости ряда двойных соединений плутония с неметаллами и ме таллоидами (а также интерметаллических фаз) приведены D табл. 16. Холл и и сотр. 188] рассматривают термодинамику и диаграмму состояния окислов плутония. Исчерпывающее описание аналитической химии плутонии дано Мстцем 1134] и Метцем и Уотербери 1136). Электрохимия плутония Нормальные окислительные потенциалы различных ионов плутония о 1 М растворе НС10 при 25° выражаются следующим образом [48]:
4
2.02
-0,0811)
-1,161
-0.921)
р о
и
р э+
и
p ii
u
PuO*
-1.1)43
+
PuO* ,
+
-1.U22
а в 1 М растворе HNO при 25—30° так:
a
p 0
u
2,02
p 3+
-0,92
I
u
p 4+
u
—1.10
PuO° +.
;
-1.04
В перхлоратпых растворах ионы плутония почти совершенно не обра зуют комплексов. Поэтому различия в потенциалах на приведенных выше схемах указывают на склонность плутония различных валентных состоя ний к образованию комплексов. Например, Рн * сильнее координируется с нитрат-ионами, чем плутоний в других валентных состояниях. В присут ствии сульфат-ионов четырехвалентное состояние стабилизируется в еще большей степени вследствие более сильного комплексования Ри * ионами SO; 114].
1 4
Электроосажден ие Иэ водных растворон осадить металлический плутонии нельзя, так как он разлагает воду, при этом на катоде осаждается РиО- и выделяется водород. Плутоний был успешно осажден из растворов РиС1 в расплавлен ных смесях хлорида бария, хлорида калия и хлорида натрия при темпера туре около 800^. Этот метод исследовался как вариант технологии произ водства плутония, когда он впервые появился 11791, но не был использован. Недавно Влюменталь 181 снова" исследовал этот способ.
я
КОРРОЗИЯ
Хотя плутонии — реакиионноспособпын металл, он относительно инер тен в сухом воздухе и может храниться в нем. Однако следы влаги сильно ускоряют коррозию. Продажные осушающие средства эффективны в уда лении и задержании влаги из газов в присутствии плутонии только при относительно низких температурах (вблизи комнатной температуры и ниже). С увеличением температуры приблизительно до 75 такие осушающие сред ства, какенликагсльилн окись алюминии, фактически отдают воду плутонию и, таким образом, ускоряют его коррозию. В связи с этим важно напомнить,
г
