* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Платиновые металлы 499 нагревании в атмосфере азота или аргона. Различные исследователи объ ясняют это образованием летучей окиси металла. Так, Шнайдер и Эш 180] показали, что при постоянной температуре скорость испарения зависит от парциального давления кислорода над поверхностью металла, и сделали вывод, что платина удаляется в форме двуокиси. Позже] Лякруа [55] установил, что соотношение, в котором платина и кислород улетучиваются па воздухе, составляет 2 : 1 , в то время как в кислороде оно равно 1 :2. После нагревания в кислороде поверхность платины приобретает значитель ную полосчатость, которая объясняется частично поверхностной диффузией атомов при высокой температуре и частично травлением металла благодаря удалению атомов металла [68]. Однако следует подчеркнуть, что известные окислы платины обладают давлением диссоциации, равным 1 am прн темпе ратурах, значительно более низких, чем те, при которых происходит это явление, поэтому природа постулированных летучих окислов остается несколько неопределенной. Палладий окисляется с поверхности при нагре вании до 700°. Образующаяся при этом окись палладия РгЮ разлагается при температуре выше 870°. Палладий, как и платина, теряет в весе при нагревании на воздухе или в атмосфере кислорода до высоких температур. При этом в интервале 900—1300°, когда металл впервые нагревают в кисло роде, происходит поглощение кислорода, но при более высоких тем пературах этот первоначальный привес теряется о результате улетучи вания. Родий окисляется с поверхности прн нагревании на воздухе до тем пературы красного каления. При этом образуется окись родия Rh 0 которая разлагается на элементы при температуре выше 1100°. Подобное поверхностное окисление иридия приводит к образованию окиси иридия 1г0 , которая разлагается при температурах выше 1140". Родий и иридий, подобно платине и палладию, теряют в весе при лагревании в кислороде, но из всех четырех металлов самые большие потери наблюдаются в случае иридия. Парадоксально, что ни один из известных окислов иридия не обла дает летучестью в условиях проводившихся опытов, чтобы этим можно было объяснить потерю в весе. При нагревании рутения на воздухе легко обра зуется устойчивая двуокись рутения Ru02- Очевидно, что указанное обстоятельство не согласуется с фактом потери в весе при сильном нагрева нии рутения на воздухе. Если такая потеря и происходит, то она незна чительна, и ее крайне трудно объяснить на основании свойств известных окислов металла. Таким образом, хотя летучая окись металла существует, она неустойчива при температурах выше 106 . Осмий быстро теряет в весе при нагревании на воздухе или в кислороде вследствие образования летучей окиси осмия Os0 . 2 3r 2 е 4 Губчатые и порошковые металлы Два металла платиновой группы — палладий и платина — легче дру гих реагируют с кислотами. Палладий растворяется в серной и азотной кислотах, а также в царской водке. При нагревании палладия в атмосфере кислорода образуется окисел PdO. Фтор при взаимодействии с палладием образует при 500° фторид PrlF [74], а хлор при температуре красного каления—хлорид PdCl [53]. Интересным является действие водорода на палладий. В определенном интервале температур металл поглощает 800— 900 объемов водорода на единицу собственного объема. Поглощение водо рода примерно соответствует стсхиомстрическим соотношениям соедине ния PdaH. Чтобы установить, существует ли в действительности такое 3 2 32*