* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
496
Глава
20
валентностью; 3) оба металла имеют кристаллические решетки одной и той же структуры. Если все эти условия будут обеспечены, то можно ожидать существования непрерывного ряда твердых растворов. Из табл. 8 видно.
Таблица 8
АТОМНЫЕ РАДИУСЫ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Fe Со N1 Си
Атомные радиусы, А Кристаллическая решетка
1,27 КОЦ-а
1.25 КГЦ
Rh
1,245 КГЦ
Pd
1.275 КГЦ
Ag
гкц-v
Ru
Атомные радиусы, А Кристалл нческан решетка Атомные радиусы, А Кристаллическая решетка
0,001335 ГПУ
Os
0,00134 КГЦ
1г
0,001375 КГЦ
Pt
0,001442 КГЦ
Аи
0,00135 ГПУ
0,001354 КГЦ
0,001385 КГЦ
0,001439 КГЦ
П р и и е ч а к и я . КОЦ — кубическая объемноцентрироеакная; КГЦ — кубическая гри не центриро ванная; ГПУ — гексагональная плотноупакованная. Атомные радиусы являют, ся радиусами по Гольдшмндту д л я Координацией во го числа 11!.
что указанные в ней двенадцать элементов имеют атомы почти одинакового размера и, если не считать а-железа, рутения и осмия, кубическую гранецентрированную кристаллическую решетку. Сходство валентностей наблю дается в случае элементов V I I I группы и, возможно, меди, хотя Юм-Розери указывает [40, стр. 1261, что имеется некоторое сомнение в отношении числа электронов, участвующих в образовании связи в случае переходных элементов в кристаллическом состоянии. Следовательно, легко видеть, почему осмий и рутений, с их гексаго нальной плотноупакованной кристаллической решеткой, не показывают полной смешиваемости с платиной или палладием. Однако имеющиеся дан ные свидетельствуют об умеренной растворимости рутения в этих двух металлах, чего и следовало ожидать, судя по величине атомных радиусов и по валентности этих элементов. Полная растворимость железа в платине или палладии хорошо увязывается с фактом повышения температуры, у-»-р-перехода при введении небольшой добавки этих металлов. Сплавы, содержащие менее 5% платины, кристаллизуются в кубической гранецентрированной решетке. Теория не дает объяснения, почему родий и иридий вообще не растворяются в серебре. Недавно было опубликовано интересное исследование Рауба 1681 о структуре сплавов каждого из платиновых металлов с другим платино вым металлом, а также с другими металлами V I I I группы, с марганцем и некоторыми элементами IV, V и V I групп периодической таблицы. Б этом сообщении рассматривается интересное и несколько неожиданное наблю дение, касающееся того факта, что, хотя четыре платиновых металла с ку бической гранецеитрированиой решеткой показывают полную смешивае мость после высокотемпературного отжига, при более низких температурах в некоторых из этих сплавов появляются широкие разрывы в смешивае мости. Это ограничение во взаимной растворимости совершенно несомненно в случае сплавов палладий — иридий (ниже 1500°), платина — иридий (ниже 980°) н палладий — родни (ниже 850°). Структурные изменении в этих сплавах происходят медленно; в некоторых случаях отжиг в течение года оказывается недостаточным для достижения равновесия. Следова-