* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
488 Глава 20 ными анодами, причем первые из них не растворяются. Преимущество такой ванны состоит в том, что в ней концентрация солей длительное время остает ся неизменной. Недавно сообщалось, что при осаждении из ванны, содер жащей платино(4)-хлористоводородную кислоту и соляную кислоту в за метных концентрациях, получается утолщенное с хорошей адгезией покры тие, не имеющее трещин [4]. Палладий можно осаждать из такого же аммиач ного раствора, как было указано выше, но для достижения хороших резуль татов процесс необходимо вести при более низком напряжении и более тщательном регулировании рН. При электроосаждении из раствора хло рида палладия с хлоридом аммония получаются тяжелые покрытия. В этом случае пользуются расходуемыми палладиевыми электродами- Состав луч ших растворов для электроосаждения родия неизвестен, но готовятся они из выпускаемых промышленностью концентрированных растворов. Эти растворы, по-видимому, содержат родий в виде кислых комплексных суль фатов или фосфатов. Приготовленный раствор добавляют к раствору серной или фосфорной кислоты. Для получения утолщенных покрытий без потерь блеска предложены различные добавки. С этой целью применяют селено вую кислоту прн концентрации 0,4—1,0 г/л. Сообщалось [70|, что прн этом из сульфатных ванн должны осаждаться покрытия, не имеющие трещин, толщиной более 10 см. При осаждении родия из этих растворов применяют нерастворимые платиновые аноды. Характерной особенностью процесса электроосаждепия всех этих металлов является то, что он проводится из теп лых или горячих растворов и при сравнительно малой плотности тока. Недавно в исследовательских лабораториях Джонсона Маттея был приготовлен новый раствор для нанесения платиновых покрытий, который позволяет получать тяжелые, прочные и блестящие покрытия на многих основных металлах. Электролит состоит из H Pl(N0 )2 SO4 (5 г/л), рН под держивается ниже 2; температура ванны 50 и плотность тока 54 а/л — оптимальные условия для получения тяжелых блестящих покрытий 11011 Описан способ осаждения палладия при химическом восстановлении без затраты электрической энергии. В этом случае металл осаждают в виде слоя толщиной 6- 10~ см па различных переходных металлах (каталитиче ских поверхностях) путем восстановления гидразином из аммиачного рас твора, к которому- добавлена этилеидиаминтетрауксусная кислота 172]. 9 2 е 2 2 я Осаждение паров металлов Общее описание метода осаждения паров платиновых металлов в высо ком вакууме дано Ярвудом [100] н Годлсем [26]. Этот метод не получил широкого применения в отношении платиновых металлов и, вероятно, в промышленном масштабе применим только для одного родия. Благодаря малой упругости паров этих металлов для их испарения требуются очень высокие температуры и очень глубокий вакуум. Родий обычно осаждают электролитически на чистую вольфрамовую спираль, которую затем вводят в аппарат и нагревают электрическим током. В Германии листовой родий нагревают непосредственно, пропуская ток большой силы. Это дает боль шую площадь активной поверхности. Металл осаждают главным образом на стекло при производстве прочных зеркальных поверхностей, обладаю щих высокой отражательной способностью. Платину испарить таким спо собом не удается, так как она собирается в каплю на нагревающей прово локе, отчего последняя сгорает. Однако платину можно наносить иа стекло при низких давлениях методом катодного распыления. Описание этого специфического метода имеется в монографии Ярвуда.